饮水卫生指标及检测质量控制上海市疾病预防控制中心张昀一、国内外饮水水质检测项目极其标准
世界卫生组织饮水水质准则,第三版,2004年
欧盟饮水标准
美 国 标 准（ 2004年）
日本饮水标准
俄罗斯国家饮用水标准
中华人民共和国城镇建设行业标准 (CJ/T206-2005)
中华人民共和国卫生部生活饮用水卫生规范 (2001
年版 )
世界卫生组织饮水水质准则第三版,2004年 (一 )
有健康意义化合物准则值（９４项）
P— 暂定准则值。已证明对健康有害，但资料有限。
T— 暂定准则值。因为计算所得准则值低于实际处理方法或水源保护所能达到的浓度。
A— 暂定准则值。因为计算所得准则值低于定量所能达到的水平 。
D— 暂定准则值。因为消毒结果可能超过准则值。
C— 该物质浓度相当或低于健康意义准则值时已能使水的表观下降，有臭味，
用户抱怨。
b— 考虑作为致癌物，其准则值是致癌危险度为 10-5（每 100000人口饮用准则值浓度的水 70年会增加 1例癌症）时水中的浓度。危险度为 10-4或 10-6
可将推测值乘以 10或除以 10。
世界卫生组织饮水水质准则第三版,2004年 (二 )
尚未建立准则值的化合物（４９项）
1,铝,由于用作仿人模型的动物试验资料的局限性和人周围环境的不确定性，尚不能制订基于健康的准则值。但在实际工作中，水厂用铝剂处理饮水可见絮状物，大水厂可做到 0.1mg/L或更少些，小水厂余留约 0.2mg/L或更少些。
2,二氧化氯,二氧化氯迅速分解，其产物亚氯酸盐的准则值已足以防止二氧化氯的潜在毒性。
3,溴氯乙酸,二氯胺,三氯胺,二氯酚,碘,银等,可用的数据不足以建立基于健康的准则值。
4,锌,硫化氢,铁,硬度,pH等,饮水中存在的水平与健康无关。（会影响饮水的可接受程度,pH 是一种重要的水处理水质参数）
5,三氯乙烷,七氯和七氯环氧化物,马拉硫磷,甲基对硫磷,对硫磷,聚菊酯,
MX,硫丹,草甘膦等,饮水中可能存在量远低于会产生毒害的浓度。
6,石棉,摄入石棉是否有害健康尚无一致的证明。
世界卫生组织饮水水质准则第三版,2004年 (三 )
不列入准则值的化合物（２５项）
1,环境中迅速分解，预期饮水水源中不太会被检出,
如虫螨脒，胺三氮螨
2,许多国家已不使用，饮水中不大可能会有,如久效灵
3,易分解，很少在饮水中存在,如哒草特
4,饮水中不大可能会有,如铍,乙酯杀满醇,百菌清,
氯氰菊酯,安果,六六六（异构体混合物）,甲胺磷,灭多虫,灭蚁灵,草胺酰,五氯硝基苯,三唑磷,
敌百虫欧盟饮水标准
有害物质指标 (26项 )
指示性指标 (20项 )
微生物指标 (5项 )
美国 2004年饮水国家标准
（基础标准） (87项 )
军团杆菌不规定值是因为如贾第虫和病毒被除去或灭活，则军团菌也可被控制
浑浊度任何时候均不得大于 5 NTU。系统中过滤应保证浑浊度任何一个月，每日样品中至少有 95%不大于 1 NTU（传统过滤或直接过滤不大于 0.5 NTU）。
2005年 1月 14日规定服务少于 10000人，浑浊度均不能超过 1 NTU，任何一个月每日样品中的 95%不得超过 0.3 NTU。
MRDL(Maximum Residual Disinfectant Level) 表示饮水消毒剂在水中允许的最大浓度。
一个月中总大肠菌群阳性样品率不超过 5.0% (如果供水系统每个月采集常规样品少于 40个，则每个月阳性样品不超过 1个 )。每个检出总大肠菌群的水样必须检验粪大肠菌或 E.coli(大肠埃希氏菌 )，如果有两个连续总大肠菌群阳性，
而其中有 1个还是 E.coli粪大肠菌群，表示该系统已严重超标。
粪大肠菌群和 E.coli的存在表示该水可能受人或动物废弃物污染。这类病原微生物 (病原体 )可引起腹泻、急性腹痛、恶心、头痛或其他症状。这些病原体对婴儿、儿童和严重免疫系统缺陷的人有特殊健康危险性。
卤乙酸,二氯乙酸 (不含有 ); 三氯乙酸 (0.3mg/L)
三卤甲烷,一溴二氯甲烷 (不含有 ); 溴仿 (不含有 ); 二溴一氯甲烷 (0.06mg/L)
美国 2004年饮水国家标准
（二级饮水标准） (15项 )
铝、氯化物、色度、铜、腐蚀性、氟化物、
致泡沫剂、铁、锰、臭味,pH、银、硫酸盐、
溶解性总固体、锌
美国国家二级饮水标准是非强制性规定，这些指标可能影响美观（如对皮肤或牙齿染色）
或对饮水有感官影响（如有味、有嗅或有色）。
日本饮水标准
水质标准（ 50项）：法令上规定必须检测的项目、自来水中会被检出或被检出的可能性较高的项目
水质管理目标设定项目（ 27项）：水质管理上需要的项目或今后可能会被测出的项目。
俄罗斯国家饮水标准（ 408项）
微生物寄生虫方面（ 6项）
天然水中最常见的及人为因素并广泛存在的有害化学物综合性指标（ 32项）
供水系统制水过程中形成的有害化学物质（ 8
项）
感官性状和放射性指标（ 6项）
由人类经济活动产生的供水水源中有害物质的含量（ 354项）
中华人民共和国饮水水质相关标准
城市供水水质标准（ CJ/T 206-2005）
生活饮用水卫生标准（ GB/T 5749-85）
生活饮用水卫生规范（卫生部,2001）
水质监测中质量保证
采样
样品保存
现场质量保证
水质分析质量保证采样
— 水质分析数据的质量首先取决于样品采集的质量
原则,所采集的样品具有代表性,保证从采样到分析期间,样品各组分的浓度不发生改变。根据监测目的，对水文、地质等许多影响水质变化的因素进行周密的调查研究，制订一份合理可行的采样规划。
采样点的选择
样品数,一采样点样品组分的含量及随后的分析步骤均存在着随机误差，所以单一样品的分析结果，其可信水平是有限的。应考虑采集平行样品。
水样量的体积,取决于分析项目的多少及选用的测定方法。
采样器,材料必须对水样的组成不影响，易于洗涤。
水样容器采样点的选择
生活饮用水的采样点：设在水处理前的汲水处和处理后的出厂水的出水初
管网系统的水（自来水）：
水源水河水,?5m(0.5),5~10m (± 0.5),>10m (± 0.5,1/2)
<5m3/s(2点 ),5-150m3/s,(4点 )150-1000m3/s
(6点 ),>1000m3/s (>6点 )
湖水：入口、出口及湖水中心采样地下水：水井、泉水的涌水点水样容器
材质：硼硅玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶
选择容器的原则：
不能是新的污染源；不吸收或吸附某些待测组分；不与待测组分发生反应。
容器的清洗原则理化微生物样品保存
影响水质变化的因素：生物，化学，物理
水样保存应达到减慢生物或微生物作用，减慢化合物或络合物水解，避免分解，减少挥发与容器的吸附损失。
保存方法：控制 pH、加保存剂、冷藏或冷冻。（根据组分选定适宜的保存方法）
冷藏,40C，暗处
加入保存剂：加入某种化学剂以稳定水样中的一些待测组分。保存剂不应干扰其他组分的测定。应注意空白值的扣除。
现场质量保证
--质量控制是现场质量保证的基本组成部分
标准化的现场采样步骤
空白样：水样瓶空白、过滤器空白等
平行样：
重复样：时间重复样、空间重复样
加标样：
采样记录：
现场空白样的分析结果与实验室空白样分析之间无显著差异，重复样分析结果的精密度与实验室内平行样结果精密度应无显著差异；不同浓度加标样品的回收率值应在可接受范围内。
水质分析质量保证 ---把分析工作中的误差,即系统误差、随机误差及人为造成的过失误差减小到一定的限度，以获得准确可靠的分析结果
质量控制减小分析过程产生误差的措施，用以控制误差来源
质量评价一种检查手段，用以检查质量控制的效果，
发现测试过程中的问题，引起测试者注意，
采取措施保证分析结果的质量质量控制
ISO/IEC17025:1999
计量认证
人、机、料、法、环、测、抽、样、数（ 9要素）
水质分析数据的正确性与判断质量控制
合同评审
空白、质控样、加标回收率
质控图的应用
相关指标的相互联系溶解性总固体 —— 电导率总硬度 —— 钙、镁
运用现有仪器设备进行两种方法的比对
（ AFS与测汞仪，化学法与仪器法）
质量控制
水质分析的正确性与判断各种离子在水体中处于一种相互联系，相互制约的平衡状态之中任何一种平衡因素的变化，都必然会使原有的平衡发生改变，从而达到一种新的平衡。因此利用化学平衡的理论可以及时发现较大的分析误差和失误，控制和核对数据的正确性，弥补分析质量控制不能对每份样品提供可靠控制的不足。
水体中各种化学平衡、误差计算公式及评价标准
阴离子与阳离子阴离子,Cl-,SO42-,HCO3-,NO3-,F-
阳离子,K+,Na+,Ca2+,Mg2+,Fe3+,Mn2+
溶解性总固体与离子总量计算值 =K++Na++Ca2++Mg2++Fe3++Mn2+ +Cl-+SO42-+（ 60/122） HCO3-+NO3-+F-
电导率与阴离子或阳离子
钙、镁等金属与总硬度
沉淀溶解平衡评价标准 <10%
质量评价
实验室内部质量控制与实验室之间质量控制谢谢！
世界卫生组织饮水水质准则,第三版,2004年
欧盟饮水标准
美 国 标 准（ 2004年）
日本饮水标准
俄罗斯国家饮用水标准
中华人民共和国城镇建设行业标准 (CJ/T206-2005)
中华人民共和国卫生部生活饮用水卫生规范 (2001
年版 )
世界卫生组织饮水水质准则第三版,2004年 (一 )
有健康意义化合物准则值（９４项）
P— 暂定准则值。已证明对健康有害，但资料有限。
T— 暂定准则值。因为计算所得准则值低于实际处理方法或水源保护所能达到的浓度。
A— 暂定准则值。因为计算所得准则值低于定量所能达到的水平 。
D— 暂定准则值。因为消毒结果可能超过准则值。
C— 该物质浓度相当或低于健康意义准则值时已能使水的表观下降，有臭味，
用户抱怨。
b— 考虑作为致癌物，其准则值是致癌危险度为 10-5（每 100000人口饮用准则值浓度的水 70年会增加 1例癌症）时水中的浓度。危险度为 10-4或 10-6
可将推测值乘以 10或除以 10。
世界卫生组织饮水水质准则第三版,2004年 (二 )
尚未建立准则值的化合物（４９项）
1,铝,由于用作仿人模型的动物试验资料的局限性和人周围环境的不确定性，尚不能制订基于健康的准则值。但在实际工作中，水厂用铝剂处理饮水可见絮状物，大水厂可做到 0.1mg/L或更少些，小水厂余留约 0.2mg/L或更少些。
2,二氧化氯,二氧化氯迅速分解，其产物亚氯酸盐的准则值已足以防止二氧化氯的潜在毒性。
3,溴氯乙酸,二氯胺,三氯胺,二氯酚,碘,银等,可用的数据不足以建立基于健康的准则值。
4,锌,硫化氢,铁,硬度,pH等,饮水中存在的水平与健康无关。（会影响饮水的可接受程度,pH 是一种重要的水处理水质参数）
5,三氯乙烷,七氯和七氯环氧化物,马拉硫磷,甲基对硫磷,对硫磷,聚菊酯,
MX,硫丹,草甘膦等,饮水中可能存在量远低于会产生毒害的浓度。
6,石棉,摄入石棉是否有害健康尚无一致的证明。
世界卫生组织饮水水质准则第三版,2004年 (三 )
不列入准则值的化合物（２５项）
1,环境中迅速分解，预期饮水水源中不太会被检出,
如虫螨脒，胺三氮螨
2,许多国家已不使用，饮水中不大可能会有,如久效灵
3,易分解，很少在饮水中存在,如哒草特
4,饮水中不大可能会有,如铍,乙酯杀满醇,百菌清,
氯氰菊酯,安果,六六六（异构体混合物）,甲胺磷,灭多虫,灭蚁灵,草胺酰,五氯硝基苯,三唑磷,
敌百虫欧盟饮水标准
有害物质指标 (26项 )
指示性指标 (20项 )
微生物指标 (5项 )
美国 2004年饮水国家标准
（基础标准） (87项 )
军团杆菌不规定值是因为如贾第虫和病毒被除去或灭活，则军团菌也可被控制
浑浊度任何时候均不得大于 5 NTU。系统中过滤应保证浑浊度任何一个月，每日样品中至少有 95%不大于 1 NTU（传统过滤或直接过滤不大于 0.5 NTU）。
2005年 1月 14日规定服务少于 10000人，浑浊度均不能超过 1 NTU，任何一个月每日样品中的 95%不得超过 0.3 NTU。
MRDL(Maximum Residual Disinfectant Level) 表示饮水消毒剂在水中允许的最大浓度。
一个月中总大肠菌群阳性样品率不超过 5.0% (如果供水系统每个月采集常规样品少于 40个，则每个月阳性样品不超过 1个 )。每个检出总大肠菌群的水样必须检验粪大肠菌或 E.coli(大肠埃希氏菌 )，如果有两个连续总大肠菌群阳性，
而其中有 1个还是 E.coli粪大肠菌群，表示该系统已严重超标。
粪大肠菌群和 E.coli的存在表示该水可能受人或动物废弃物污染。这类病原微生物 (病原体 )可引起腹泻、急性腹痛、恶心、头痛或其他症状。这些病原体对婴儿、儿童和严重免疫系统缺陷的人有特殊健康危险性。
卤乙酸,二氯乙酸 (不含有 ); 三氯乙酸 (0.3mg/L)
三卤甲烷,一溴二氯甲烷 (不含有 ); 溴仿 (不含有 ); 二溴一氯甲烷 (0.06mg/L)
美国 2004年饮水国家标准
（二级饮水标准） (15项 )
铝、氯化物、色度、铜、腐蚀性、氟化物、
致泡沫剂、铁、锰、臭味,pH、银、硫酸盐、
溶解性总固体、锌
美国国家二级饮水标准是非强制性规定，这些指标可能影响美观（如对皮肤或牙齿染色）
或对饮水有感官影响（如有味、有嗅或有色）。
日本饮水标准
水质标准（ 50项）：法令上规定必须检测的项目、自来水中会被检出或被检出的可能性较高的项目
水质管理目标设定项目（ 27项）：水质管理上需要的项目或今后可能会被测出的项目。
俄罗斯国家饮水标准（ 408项）
微生物寄生虫方面（ 6项）
天然水中最常见的及人为因素并广泛存在的有害化学物综合性指标（ 32项）
供水系统制水过程中形成的有害化学物质（ 8
项）
感官性状和放射性指标（ 6项）
由人类经济活动产生的供水水源中有害物质的含量（ 354项）
中华人民共和国饮水水质相关标准
城市供水水质标准（ CJ/T 206-2005）
生活饮用水卫生标准（ GB/T 5749-85）
生活饮用水卫生规范（卫生部,2001）
水质监测中质量保证
采样
样品保存
现场质量保证
水质分析质量保证采样
— 水质分析数据的质量首先取决于样品采集的质量
原则,所采集的样品具有代表性,保证从采样到分析期间,样品各组分的浓度不发生改变。根据监测目的，对水文、地质等许多影响水质变化的因素进行周密的调查研究，制订一份合理可行的采样规划。
采样点的选择
样品数,一采样点样品组分的含量及随后的分析步骤均存在着随机误差，所以单一样品的分析结果，其可信水平是有限的。应考虑采集平行样品。
水样量的体积,取决于分析项目的多少及选用的测定方法。
采样器,材料必须对水样的组成不影响，易于洗涤。
水样容器采样点的选择
生活饮用水的采样点：设在水处理前的汲水处和处理后的出厂水的出水初
管网系统的水（自来水）：
水源水河水,?5m(0.5),5~10m (± 0.5),>10m (± 0.5,1/2)
<5m3/s(2点 ),5-150m3/s,(4点 )150-1000m3/s
(6点 ),>1000m3/s (>6点 )
湖水：入口、出口及湖水中心采样地下水：水井、泉水的涌水点水样容器
材质：硼硅玻璃瓶和聚乙烯塑料瓶
选择容器的原则：
不能是新的污染源；不吸收或吸附某些待测组分；不与待测组分发生反应。
容器的清洗原则理化微生物样品保存
影响水质变化的因素：生物，化学，物理
水样保存应达到减慢生物或微生物作用，减慢化合物或络合物水解，避免分解，减少挥发与容器的吸附损失。
保存方法：控制 pH、加保存剂、冷藏或冷冻。（根据组分选定适宜的保存方法）
冷藏,40C，暗处
加入保存剂：加入某种化学剂以稳定水样中的一些待测组分。保存剂不应干扰其他组分的测定。应注意空白值的扣除。
现场质量保证
--质量控制是现场质量保证的基本组成部分
标准化的现场采样步骤
空白样：水样瓶空白、过滤器空白等
平行样：
重复样：时间重复样、空间重复样
加标样：
采样记录：
现场空白样的分析结果与实验室空白样分析之间无显著差异，重复样分析结果的精密度与实验室内平行样结果精密度应无显著差异；不同浓度加标样品的回收率值应在可接受范围内。
水质分析质量保证 ---把分析工作中的误差,即系统误差、随机误差及人为造成的过失误差减小到一定的限度，以获得准确可靠的分析结果
质量控制减小分析过程产生误差的措施，用以控制误差来源
质量评价一种检查手段，用以检查质量控制的效果，
发现测试过程中的问题，引起测试者注意，
采取措施保证分析结果的质量质量控制
ISO/IEC17025:1999
计量认证
人、机、料、法、环、测、抽、样、数（ 9要素）
水质分析数据的正确性与判断质量控制
合同评审
空白、质控样、加标回收率
质控图的应用
相关指标的相互联系溶解性总固体 —— 电导率总硬度 —— 钙、镁
运用现有仪器设备进行两种方法的比对
（ AFS与测汞仪，化学法与仪器法）
质量控制
水质分析的正确性与判断各种离子在水体中处于一种相互联系，相互制约的平衡状态之中任何一种平衡因素的变化，都必然会使原有的平衡发生改变，从而达到一种新的平衡。因此利用化学平衡的理论可以及时发现较大的分析误差和失误，控制和核对数据的正确性，弥补分析质量控制不能对每份样品提供可靠控制的不足。
水体中各种化学平衡、误差计算公式及评价标准
阴离子与阳离子阴离子,Cl-,SO42-,HCO3-,NO3-,F-
阳离子,K+,Na+,Ca2+,Mg2+,Fe3+,Mn2+
溶解性总固体与离子总量计算值 =K++Na++Ca2++Mg2++Fe3++Mn2+ +Cl-+SO42-+（ 60/122） HCO3-+NO3-+F-
电导率与阴离子或阳离子
钙、镁等金属与总硬度
沉淀溶解平衡评价标准 <10%
质量评价
实验室内部质量控制与实验室之间质量控制谢谢！
