返回北京化工大学化工原理电子课件
6.2.1 双组分溶液的气液关系
6.2.2 气液相平衡
6.2.3 挥发度与相对挥发度
6.2.4 非理想溶液
6.2 双组分溶液的气液相平衡返回北京化工大学化工原理电子课件组分,A,B
变量,t,p,xA,yA
相数,气相、液相一定压力下,液相（气相）组成 xA(yA)与温度 t存在一一对应关系气液组成之间 xA~yA存在一一对应关系
22cf
自由度：
1、相律分析：
6.2.1双组分溶液的气液关系返回北京化工大学化工原理电子课件
BBBAAA xppxpp 00
pA,pB —— 溶液上方 A,B组分的分压,Pa；
pA0,pB0 —— 溶液温度下纯 组分的饱和蒸汽压,Pa；
xA,xB —— 液相中 A,B组分的摩尔分率。
对于理想溶液：
1,拉乌尔定律（ Raoult’s Law）
6.2.2 气液相平衡返回北京化工大学化工原理电子课件
BBBBB
AAAAA
xtfxpp
xtfxpp
)(
)(
0
0
)1(0000 ABAABBAABA xpxpxpxpppp
)()(
)(
00
0
tftf
tfp
pp
ppx
BA
B
BA
B
A?
2、道尔顿分压定律：
—— 泡点方程液相组成 x 与温度（泡点）的关系返回北京化工大学化工原理电子课件气相组成 yA与温度（露点）的关系
)()(
)()(
00
000
tftf
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p
tf
pp
pp
p
px
p
py
BA
BA
BA
BA
A
A
A?
—— 露点方程返回北京化工大学化工原理电子课件
3、组成 ~温度图（ t~x~y图 )
两条线：气相线（露点线）
yA~t 关系曲线液相线（泡点线）
xA~t 关系曲线三个区域：液相区气、液共存区气相区返回北京化工大学化工原理电子课件
4,x~y图
对角线 y=x 为辅助曲线
x~y曲线上各点具有不同的温度；
平衡线离对角线越远，
挥发性差异越大，物系越易分离。
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5,压力 x~y图的影响压力增加，平衡线靠近对角线，分离难度大
123 ppp
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6.2.3 挥发度与 相对挥发度组分的挥发度,是该物质 挥发难易程度 的标志,?表示。
pA,pB—— 汽液平衡时,组分 A,B在气相中的分压；
xA,xB—— 汽液平衡时，组分 A,B在液相中的摩尔分率。
B
B
B
A
A
A x
p
x
p,混合液某组分挥发度,
1,挥发度返回北京化工大学化工原理电子课件理想溶液则,
o
B
B
B
o
B
B
B
B
o
A
A
A
o
A
A
A
A
p
x
xp
x
p
p
x
xp
x
p
2,相对挥发度 (以 α表示 )
B
B
A
A
B
A
x
p
x
p
理想气体：
B
B
A
A
x
y
x
y
一般物系：
返回北京化工大学化工原理电子课件对于二元物系,yB=1-yA xB=1-xA
即
x
xy
)1(1
—— 相平衡方程
0
0
B
A
p
p理想溶液：
4,平均相对挥发度釜 顶m
返回北京化工大学化工原理电子课件
3.α 的物理意义
气相中两组分组成之比是液相中两组分组成之比的倍数
α 标志着分离的难易程度,
α 愈大,平衡线愈远离对角线，物系愈易分离；
α =1,无法用普通蒸馏方法分离。
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6.2.4 非理想溶液
1.具有正偏差的溶液一般正偏差,pA>pA理,pB>pB理 。
正偏差溶液,x=0.894，最低恒沸点,78.15℃
乙醇－水溶液相图返回北京化工大学化工原理电子课件硝酸－水溶液相图负偏差溶液,x=0.383，最高恒沸点,121.9℃
2,具有负偏差的溶液一般负偏差 pA<pA理,pB<pB理 。
6.2.1 双组分溶液的气液关系
6.2.2 气液相平衡
6.2.3 挥发度与相对挥发度
6.2.4 非理想溶液
6.2 双组分溶液的气液相平衡返回北京化工大学化工原理电子课件组分,A,B
变量,t,p,xA,yA
相数,气相、液相一定压力下,液相（气相）组成 xA(yA)与温度 t存在一一对应关系气液组成之间 xA~yA存在一一对应关系
22cf
自由度：
1、相律分析：
6.2.1双组分溶液的气液关系返回北京化工大学化工原理电子课件
BBBAAA xppxpp 00
pA,pB —— 溶液上方 A,B组分的分压,Pa；
pA0,pB0 —— 溶液温度下纯 组分的饱和蒸汽压,Pa；
xA,xB —— 液相中 A,B组分的摩尔分率。
对于理想溶液：
1,拉乌尔定律（ Raoult’s Law）
6.2.2 气液相平衡返回北京化工大学化工原理电子课件
BBBBB
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2、道尔顿分压定律：
—— 泡点方程液相组成 x 与温度（泡点）的关系返回北京化工大学化工原理电子课件气相组成 yA与温度（露点）的关系
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—— 露点方程返回北京化工大学化工原理电子课件
3、组成 ~温度图（ t~x~y图 )
两条线：气相线（露点线）
yA~t 关系曲线液相线（泡点线）
xA~t 关系曲线三个区域：液相区气、液共存区气相区返回北京化工大学化工原理电子课件
4,x~y图
对角线 y=x 为辅助曲线
x~y曲线上各点具有不同的温度；
平衡线离对角线越远，
挥发性差异越大，物系越易分离。
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5,压力 x~y图的影响压力增加，平衡线靠近对角线，分离难度大
123 ppp
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6.2.3 挥发度与 相对挥发度组分的挥发度,是该物质 挥发难易程度 的标志,?表示。
pA,pB—— 汽液平衡时,组分 A,B在气相中的分压；
xA,xB—— 汽液平衡时，组分 A,B在液相中的摩尔分率。
B
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A
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p,混合液某组分挥发度,
1,挥发度返回北京化工大学化工原理电子课件理想溶液则,
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2,相对挥发度 (以 α表示 )
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理想气体：
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一般物系：
返回北京化工大学化工原理电子课件对于二元物系,yB=1-yA xB=1-xA
即
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—— 相平衡方程
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B
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p
p理想溶液：
4,平均相对挥发度釜 顶m
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3.α 的物理意义
气相中两组分组成之比是液相中两组分组成之比的倍数
α 标志着分离的难易程度,
α 愈大,平衡线愈远离对角线，物系愈易分离；
α =1,无法用普通蒸馏方法分离。
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6.2.4 非理想溶液
1.具有正偏差的溶液一般正偏差,pA>pA理,pB>pB理 。
正偏差溶液,x=0.894，最低恒沸点,78.15℃
乙醇－水溶液相图返回北京化工大学化工原理电子课件硝酸－水溶液相图负偏差溶液,x=0.383，最高恒沸点,121.9℃
2,具有负偏差的溶液一般负偏差 pA<pA理,pB<pB理 。
