第四节 稳定碳同位素 ??? 同位素：指元素周期表中原子序数相同，原子量不同的元素。 ??? 稳定同位素：指原子核的结构不会自发的发生改变的同位素。 ??? 稳定同位素有两个最显著的属性：1.稳定性：即经过复杂的化学反应之后，原子核结构不发生变化。2.分馏作用：指同位素在两种同位素比值不同的物质之间进行分配。 一、稳定同位素分馏机理 ??? 分馏作用是稳定同位素的属性之一，碳稳定同位素的分馏机理有： ??? 1.同位素的交换反应：是化学物质间，不同相或单个分子发生的同位素重新分配。 ??? 12CO2+13CH4=13CO2+12CH4 ??? 13CO2+H12CO3-=12CO2+H13CO3- ??? 2.光合作用的动力效应：植物在光合作用过程中，富集12C，而使13C 进一步减小。 ??? 3.热力和化学反应的动力效应： ??? -C-C-键的稳定性顺序：-13C-13C>-13C-12C->12C-12C-。 ??? 在低温条件下，形成的烃类，富集12C；在高温条件下形成的烃类，富集13C。 ??? 4.同位素的物理化学效应： ??? 蒸发：气相富集轻同位素12C，夜相富集13C； 扩散：先扩散12C，残余13C。 二、稳定同位素在自然界的分布、比值符号和标准  ??? 同位素比值的测量和对比单位一般是用千分数（‰）表示。 ???  ??? 式中：Rs :为样品的同位素比值； Rr：为标准的稳定同位 素的比值。各国用各自的标准计算Rr ，再换算成PDB标准。 ??? 标准之间的换算公式： ???  ??? 式中：δ13CB：为求取对B标准的δ值； ??? δ13CA：为测得对A标准的δ值； ??? RAr、RBr：为A、B标准的13C/12C比值。 三、油气中碳同位素的组成特征 ??? 1、原油 ????? δ13C一般为-22‰～-33‰，平均值为-25‰～-26‰。 ????? ①海相原油δ13C值较高，为-27‰～-22‰； ??????? 陆相原油δ13C值偏低，为-29‰～-33‰。 ????? ②随组分分子量的增大,急剧增大 ????? 烷烃<芳烃<胶质<沥青质，烷烃<环烷烃，正构烷 烃<异构烷烃，芳烃随环数增加δ13C值增大，可溶沥青<干酪根。 ???? 2、天然气 ???? δ13C随天然气成熟度的增大而增大， ???? 生物成因气: ≤-60‰～-95‰? 低 ???? 热解成因气: -50‰～-20‰??? 高 ???? 以上两种气的混合气: -50‰～-60‰? ???? 天然气成份中：δ13C1<δ13C2<δ13C3<δ13C4，分子量增加， 增大。   ?? 四、油气中碳同位素和氢同位素之间的关系 ?? 石油的δD与δ13C值没有明显的相关关系。 ?? 天然气的δD与δ13C存在不很明显的关系