1
第 4章 无机胶凝材料
概 述
胶凝材料 ( 结合料 )
—— 经物理, 化学作用, 能将散粒状或块
状材料粘结为整体的材料 。
2
第 4章 无机胶凝材料
无机胶凝材料
(以无机化合物为基本成分)
有机胶凝材料
(天然的或合成的有机
高分子化合物为基本成分)
(沥青, 树脂)
按凝结硬化
条件分类
气硬性胶凝材料
—— 只在空气中硬化
(石灰、石膏)
水硬性胶凝材料
—— 空气、水中皆可硬化
(水泥)
3
4.1 石 灰
4.1.1 石灰的生产
1.原料
—— 以 CaCO3为主要成分的岩石 (石灰石, 白垩等 )
富含 CaCO3
部分 MgCO3
4
2.煅烧
块状生石灰的特点:
CaO质量几乎下降一半,但体积缩小很少,故优质生石灰
应为白色疏松结构 。
欠火石灰, 温度过低 /时间不够 /石灰石不能充分烧透,存在硬心
过火石灰,温度过高 /时间过长 /颜色深 ( 褐, 黑 )
QCOC a OC1 1 0 0900C a C O 23 ??? ?
?
块状生石灰
100 56 44
注意 过火石灰可以使用,但应陈伏 半个月
5
4.1.2 石灰分类
2.石灰的存在形成
? 块状生石灰 —— 煅烧直接获得
? 生石灰粉 —— 块状生石灰磨细
? 消石灰粉 —— 生石灰消解
? 石灰膏 /乳 —— 生石灰 +过量水
钙质石灰( MgO≤ 5%)
镁质石灰( MgO>5%)
特点:熟化较慢,但硬化强度稍高。
1.按 MgO含量分类
CaO
Ca(OH)2
6
4.1.3 石灰的熟化与硬化
1,石灰的熟化 ( 消化 )
CaO + H2O —— Ca(OH)2 + Q( 64.9KJ)
注意:
? 消解安全
? 措施:分层消解
7
2.硬化
1) 干燥结晶硬化:
水分蒸发,氢氧化钙过饱和析晶
—— 结晶强度
产生 2种强度
2)碳化,Ca( OH) 2+ CO2+ H2O —— CaCO3
碳化强度
水分蒸发,产生毛细管压力,压密石灰粒子
—— 附加强度
8
石灰的生产、消解、硬化小结
? 过火石灰存在,陈伏半个月左右
—— 常见实例:陈伏时间不够,引起房屋抹面层凸起开裂
? 消解为石灰膏 /乳的作用
—— 水层隔绝空气, 避免发生碳化
? 消解安全
—— 分层消解, 热量较快散释
9
4.1.4 石灰的技术要求
根据我国建材行业标准 JC/T479-92,建筑生石灰》与
JC/T480-92,建筑生石灰粉》,JC/T481-92,建筑消石灰粉》
的规定,按照技术指标分为优等品、一等品、合格品三个等级。
生石灰、生石灰粉及消石灰的技术指标见表 4.1,4.2,4.3。
? 建筑工程中所使用的石灰通常分为三个品种:建筑生石灰、
建筑生石灰粉和建筑消石灰粉。
? 桥涵用石灰技术标准应满足建筑石灰的技术要求 。
? 路面基层用石灰技术标准应满足 JTJ034-2000,公路路面基
层施工技术规范, 要求, 技术标准见表 4.4。
10
表 4.1 生石灰的技术标准
项 目
钙质生石灰 镁质生石灰
优等品 一等品 合格品 优等品 一等品 合格品
CaO+MgO含量 /% ≦ 90 85 80 85 80 75
C02含量 /%
≧ 5 7 9 6 8 10
未消化残渣含量
( 5mm圆孔筛余) /%

5 10 15 5 10 15
产浆量 /L·kg-1 ≦ 2.8 2.3 2.0 2.8 2.3 2.0
11
表 4.2 生石灰粉的技术标准
项 目
钙质生石灰 镁质生石灰
优等品 一等品 合格品 优等品 一等品 合格品
CaO+MgO含量 /% ≦ 85 80 75 80 75 70
C02含量 /% ≧ 7 9 11 8 10 12


0.90mm筛筛余 /%≧ 0.2 0.5 1.5 0.2 0.5 1.5
0.125mm筛筛余 /%≧ 7.0 12.0 18.0 7.0 12.0 18.0
12
表 4.3 消石灰粉的技术标准
项 目
钙质消石灰粉 镁质消石灰粉 白云石消石灰粉
优等

一等

合格

优等

一等

合格

优等

一等

合格

CaO+MgO含量 /%
≦ 70 65 60 65 60 55 65 60 55
游离水 /% 0.4~2
体积安定性 合格 合格 — 合格 合格 — 合格 合格 —


0.90mm筛
筛余 /%≧ 0 0 0.5 0 0 0.5 0 0 0.5
0.125mm筛
筛余 %≧ 3 10 15 3 10 15 3 10 15
13
表 4.4 路面基层用石灰的技术标准
项 目
钙质生石灰 镁质生石灰 钙质消石灰 镁质消石灰
等 级
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅰ Ⅱ Ⅲ
CaO+MgO含量 /% ≦ 85 80 75 80 75 70 65 60 55 60 55 50
未消化残渣含量
/5mm圆孔筛余 /%

7 11 17 10 14 20
含水量 /% ≧ 4 4 4 4 4 4


0.71mm筛筛余
/%≧ — 1 1 — 1 1
0.125mm筛筛余
%≧ 13 20 — 13 20 —
MgO含量 /% ≤5 > 5 ≤4 > 4
14
工程实例
某工地要使用一种生石灰粉, 现取试样, 应如何判
该石灰的品质?
1.检测石灰中 CaO和 MgO的含量,二氧化碳的含量,细度 。
2.根据 MgO含量, 判定该石灰的类别 (属钙质 /镁质石灰 )
3.根据表 4.1判定该石灰的等级 。
15
4.1.5 石灰的应用
1.石灰乳, 涂料
2.砂浆, 石灰砂浆, 水灰水泥混合砂浆
3.石灰土和三合土
石灰+粘土 —— 石灰土 (灰土 ),用于道路的底基层, 基层
拌和
按比例
5%~ 12%
石灰+粘土+砂 ( 炉渣 /石膏 ) —— 三合土,应用历史悠久
主要用于建筑物的地基, 基础, 也用于道路的基层, 垫层
16
第 4章 无机胶凝材料
4.2 石 膏
石膏 —— CaSO4为主要成分 。
分为建筑石膏和高强度石膏两种 。
石膏的存在形式
天然二水石膏
化工石膏
天然无水石膏
建筑石膏
高强石膏
CaSO4·H2O
CaSO4·H2O与 CaSO4混合废渣
CaSO4·H2O,硬
β -CaSO4·1/2H2O
α -CaSO4·1/2H2O
17
4.2.1 建筑石膏的水化
OHC a S OOHOHC a S O 24224 22321 ????
特点:极快,全过程约 7~ 12min。
4.2.2 建筑石膏的凝结硬化
自由水水化和蒸发, 石膏浆体可塑性减小, 浆体变稠 —— 凝结
晶体逐渐长大, 浆体产生强度, 直到干燥 —— 硬化
18
4.2.3 建筑石膏的技术性质和要求
1.技术性质
? 密度和堆积密度小,属轻质材料
? 凝结硬化快
? 凝结硬化时体积略膨胀
? 硬化后孔隙率高
? 防火性能好
? 耐水性和耐冻性差
19
2.技术要求
等级
2h强度 细度
0.2mm方孔筛筛余
/% ≧
凝结时间 /min
抗压 抗折 初凝 终凝
优等品 4.9 2.5 5.0
≦6 ≧30一等品 3.9 2.1 10.0
合格品 2.9 1.8 15.0
20
4.2.4 建筑石膏的应用
? 制备石膏砂浆和粉刷石膏
—— 石膏表面坚硬、光滑细腻、不起灰,便于再装饰,
常用于室内高级抹灰和粉刷。
? 石膏板及装饰件
—— 石膏板质轻、保温隔热、吸声防火、尺寸稳定、便于施工,
广泛用于高层建筑和大跨度建筑隔墙。
常用制品:纸面石膏板、纤维石膏板、空心石膏板、穿孔
石膏板、装饰石膏板、石膏角线等装饰件。
21
第 4章 无机胶凝材料
4.3 水硬性胶凝材料
水泥 —— 即能在水中凝结, 又能在空气中
凝结的胶凝材料 。
22
4.3.1 水泥分类
? 硅酸盐水泥
? 铝酸盐水泥
? 硫酸盐水泥
? 铁铝酸盐水泥
(2) 按性能和用途分类
? 通用水泥
? 专用水泥
? 特性水泥
⑴ 按化学成分
? ?
23
4.3.2 硅酸盐水泥
? 1,硅酸盐水泥的生产工艺概述
? 2,硅酸盐水泥的组成材料
? 3,硅酸盐水泥的水化和硬化
? 4,硅酸盐水泥的技术性质
? 5,硅酸盐水泥的技术标准
? 6,硅酸盐水泥石的腐蚀与防止



24
1,硅酸盐水泥的生产工艺概述
( 1) 生产工艺
两磨一烧 —— 生料制备, 熟料煅烧和水泥粉磨三个过程
( 2) 生产原料
石灰石质原料 —— 石灰石、白垩等
粘土质原料 —— 粘土、页岩等
校正原料(少量 ) —— 铁粉
CaO
SiO2,Al2O3,Fe2O3
Fe2O3
25
2,硅酸盐水泥的组成材料
? ( 1) 硅酸盐水泥熟料
? ( 2) 石膏
? ( 3) 混合材料
26
( 1)硅酸盐水泥熟料( 简称为熟料 )
? 1) 硅酸盐水泥熟料的矿物组成
硅酸三钙
主要矿物组成
分子式 分子简式
3CaO·SiO2 C3S
C2S
C3A
C4AF
2CaO·SiO2
3CaO·Al2O3
4CaO·Al2O3·Fe2O3
硅酸二钙
铝酸三钙
铁铝酸四钙
名 称
27
注 意
? 水泥中的其它成分:
? 原因:
M g OC a O 和游离
33 M g C OC a C O 和
??? 23 COC a OC a C O? 煅烧水泥中反应:
??? 23 COM g OM g C O
?危害,影响水泥 体积安定性
石灰石质原料富含
潜在危害非常严重
28
? 2)硅酸盐水泥熟料矿物组成的反应特性
矿物组成 硅酸三钙 硅酸二钙 铝酸三钙 铁铝酸四钙
C3S C2S C3A C4AF
含量 /% 37~ 60最多 15~ 37次之 7~ 15 少 10~ 18 少
水化速度 较快 慢 快 中
水化热 中 低 高 中
强度 高 早期低后期高 低 中 (抗折强度)
耐化学侵蚀 中 良 差 优
干缩性 中 小 大 小
29
实 例
快硬水泥,3d抗压强度高, 熟料中 C3A,C3S含量高 。
适用于 紧急抢修工程, 军事工程, 冬季施工工程 。
道路水泥,抗折强度高, 耐磨, 抗冲击, 抗冻和抗硫酸性好,
干缩性小 。 C4AF,C2S含量高 。
适用于 道路路面, 机场道面, 城市广场等工程 。
大坝水泥,简称中热水泥
低热矿渣水泥,加入矿渣
适用于 大坝工程、大型构筑物、大型房屋的基础等大体积工程。
水化放热较低,
C2S含量高,C3A含量低
30
( 2)石 膏
? 作用:缓凝剂
水泥熟料磨成细粉与水相遇会很快凝结, 无法施
工 。 加入适量的石膏会延缓凝结时间, 同时还有利
于提高水泥早期强度, 降低干缩变形等性能 。
? 石膏品种:主要采用天然石膏, 工业副产石膏 。
31
( 3)混合材料
? 1) 活性混合材料
? 2) 非活性混合材料
32
1)活性混合材料
—— 系指具有火山灰性或潜在水硬性的混合料 。
炼钢厂冶炼生铁时的副产品。
主要成分,CaO,Al2O3,SiO2。
具有较高的化学潜能,但稳定性差。
粒化高炉矿渣
山灰质混合材料
粉煤灰
火力发电厂煤粉燃料排出的细颗粒废渣。
主要成分:较多的 SiO2,Al2O3和少量的 CaO
具有较高的活性。
?天然的
?人工的
主要成分,Al2O3,SiO2。
本身不硬化,+石灰 +水起胶凝作用。
33
2)非活性混合材料
? 定义,在水泥中主要起填充作用, 本身不具有
( 或具有微弱的 ) 潜在的水硬性或火山灰性 。
? 目的,调节水泥强度, 增加水泥产量, 降低水化热 。
? 常用种类,磨细的石灰石, 石英岩, 粘土, 慢冷矿渣,
高硅质炉灰等 。
34
五大品种硅酸盐水泥
硅酸盐水泥
普通硅酸盐水泥
矿渣硅酸盐水泥
火山灰硅酸盐水泥
粉煤灰硅酸盐水泥
不掺混合材
+少量混合材
( ≤ 水泥量 5%

硅酸盐水泥熟料
+ 适量石膏
+多量混合材
P·Ⅰ
P·Ⅱ
+少量混合材
(水泥量 6%~ 15%)
P·O
粒化高炉矿渣
P·P
P·F
P·S
火山灰
粉煤灰
35
3.硅酸盐水泥的水化硬化
( 1) 水 化
223 )( OHCHSCOHSC a?????



6323 AHCOHAC ??
水化速度快
t2 2463 AFOHC a S OAHC ???
④ 水化铁铝酸钙水化硫铝酸钙 ??? OHAFC
24
长纤维状
短纤维状
缓凝机理:
SC2 同上
针状结晶
立方板状结晶
A m t当石膏耗尽时,转化为
36
第一阶段:
大约在水泥拌水起至初凝时止, C3S
迅速反应生成 Ca(OH)2。 石膏和 C3A反应
生成钙矾石晶体 。
水泥浆呈塑性状态 。
第二阶段:
大约从初凝起至 24h止, 水泥水化加
速, 生成较多的 Ca(OH)2,钙矾石晶体,
水化硅酸钙凝胶 。
水化产物大量生成, 水泥凝结 。
第三阶段:
指 24h以后直到水化结束 。 所有水化
产物生成, 数量不断增加, 结构更加
致密, 强度不断提高 。
( 2)水泥的硬化
37
水泥硬化研究理论
水化过程在不同的情况下会有不同的水化机理;
不同的矿物在不同的阶段, 水化机理也会不完全相同 。
38
4,硅酸盐水泥的技术性质
( 1) 化学性质
① 不溶物 —— 主要指煅烧过程中存留的残渣, 不溶物的含量会
影响水泥的粘结质量 。
② 烧失量 —— 水泥煅烧不理想或者受潮后, 会导致烧失量增加
因此, 烧失量是检验水泥质量的一项指标 。
③ 氧化镁
第 4章 无机胶凝材料
22 )( OHMgOHM g O ??
水化慢、体积膨胀,
影响安定性④ 三氧化硫
⑤ 碱 —— 限制发生碱 -集料反应,按( Na2O+0.658 K2O) 值计。
A F tAHCSO ?? 633
39
( 2) 物理力学性质
① 细度
0.08mm方孔筛筛余量, %
—— 负压筛法 (适用于其它水泥 )
比表面积,m2/kg,cm2/g
—— 勃氏法 (适用于硅酸盐水泥 )a.指标

40
b.试验方法
1.筛析试验前:调节负压至
4000~ 6000Pa范围内。
2.称取试样 25g,置于负压筛,
筛析 2min。
3.筛毕,称量筛余物 ms。
4.结果计算
(1)水泥试样筛余百分数,100??
m
mF s
筛余结果的修正,
C—— 修正系数,0.80~ 1.20
FCFC ??
41
② 凝结时间
a.定义:水泥加水拌和起至水泥浆 失去可塑性 所需的时间,
称为凝结时间 。
初凝状态,水泥加水起至水泥浆 刚刚失去可塑性
所需的时间 —— 初凝时间 。
终凝状态:水泥加水起至水泥浆 完全失去可塑性
所需的时间 —— 终凝时间 。
c.凝结时间的测定,
b.两种状态
( 1) 采用凝结时间测定仪 ( 维卡仪 ) ;
( 2) 采用水泥标准稠度净浆 。
42
d.水泥标准稠度净浆
1.目的,试验结果具有可比性,
用于测定凝结时间和安定性 。
2.测定:
试验仪器:维卡仪
试验方法:标准法 /调整水量法
3.标准稠度净浆标准,
试杆距底板距离为 6mm± 1mm。
4.标准稠度用水量,
达到标准稠度净浆时的用水量 。
43
初凝时间:
试杆距底板距离为 4mm± 1mm。
终凝时间:
当试针沉入试体 0.5mm时, 即
环形附件开始不能在试体上
留下痕迹时 。
e.凝结时间测定
44
③ 安定性
a.定义,指水泥在凝结硬化过程中体积变化的均匀性 。
b.安全性不良的因素:
( 1) MgO过量;
( 2) 石膏掺量过多;
( 3) 水泥中游离过多 CaO。
c.试验方法,
试饼法
雷氏法 ▲ —— 发生争议以雷氏法为主
45
d.雷氏法
( 1) 雷氏夹试件的成型:
? 标准稠度水泥净浆 。
( 2) 测量 A
? 取下试件, 测量雷氏夹指针尖端间的距
离 A。
( 3) 沸煮
( 4) 测量 C
? 沸煮后, 冷却, 取出试件测量雷氏夹指
针尖端的距离 C。
( 5) 结果判定
? 当两个试件煮后增加距离 C-A平均值 ≧
5.0mm时, 安定性合格;
? 当两个试件 C-A值相差超过 4.0mm时, 应
重做一次试验 。 再如此, 则认为该水泥
安定性不合格 。
雷氏夹
46
④ 强度
a.检验方法 ( ISO法 )
水泥,标准砂,水 =1:3:0.5,制成 40mm× 40mm× 160mm棱柱体试件
,
标准养护 3d,28d,分别测定抗折强度, 抗压强度 。b.强度等级 fce,k
(1)以水泥 28d抗压强度确定
(2)为强度范围的下限
(3)水泥实际强度 fce=γ c· fce,k
γ c—— 水泥富裕系数, 1.0~ 1.5
c.分类:普通型, 早强型
47
5,硅酸盐水泥的技术标准
凝结时间
/min
不溶物 /%
烧失量
/%
技术
性质
细度
比表面积
m
2
· kg
- 1 初



安定
性 沸煮
法 Ⅰ型 Ⅱ型
MgO
含量
/%
SO 3
含量
/% Ⅰ型 Ⅱ型
碱含量
/%
指标 >300

45

390
必须
合格

0.75

1.50

5.0


3.5

3.0

3.5
≤ 0.60

抗 压 强 度 /MPa 抗 折 强 度 /MPa 强度
等级
3 天 28 天 3 天 28 天
42.5 17.0 42.5 3.5 6.5
4 2, 5 R 22.0 42.5 4.0 6.5
52.5 23.0 52.5 4.0 7.0
5 2, 5 R 27,0 52.5 5.0 7.0
62.5 28.0 62.5 5.0 8.0
6 2, 5 R 32.0 62.5 5.5 8.0
( 1) 技术标准
48
( 2) 废品水泥和不合格水泥
GB175-1999,硅酸盐水泥, 普通硅酸盐水泥, 规定:
凡氧化镁, 三氧化硫, 初凝时间, 安定性中任一项不符合
本标准规定时, 均为 废品 。
凡细度, 终凝时间中任一项不符合本标准规定或混合材料掺加
量超过最大限量和强度低于商品强度等级的指标时为 不合格品 。
水泥包装标志中水泥品种, 强度等级, 生产者名称和出厂编号
不全的也属于 不合格品 。
49
6.硅酸盐水泥石的腐蚀与防止
( 1) 腐蚀
1) 软水侵蚀 溶出 Ca(OH)2降低碱度
2) 硫酸盐腐蚀 OHC a S OOHCaSO
24224 2)( ????
3) 镁盐腐蚀
4) 一般的腐蚀 中和反应
5) 碳酸腐蚀
?? ??? 2222 )()( CaOHMgOHCaMg
23223
23222
)(
2)(
H C OCaOHCOC a C O
OHC a C OOHCOOHCa
???
????
6) 强碱腐蚀
23223 )(36 OHCaOAlONaN a O HAC ????
50
( 2) 防止
1) 根据腐蚀环境特点合理选用水泥品种
2) 提高水泥石的密实度
3) 敷设耐蚀保护层
当腐蚀作用较强时, 可在混凝土表面敷设一层耐腐蚀
不透水的保护层 。
通常可采用耐酸石料, 耐酸陶瓷, 玻璃, 塑料或沥青等 。
51
第 4章 无机胶凝材料
4.3.3 其他通用水泥
1.技术性质
物理力学性质同硅酸盐水泥,技术指标基本相同,
但细度试验方法不同, 采用负压筛析法 。
52
2.技术标准
( 1)普通水泥的技术标准
凝结时间
技术
性质
细度
80 μ m 方孔筛
筛余量 /%
初凝
/min
终凝
/h
安定性
( 沸煮法 )
MgO
含量 /%
SO 3
含量 /%
烧失量
/%
碱含量
/%
指标 ≤ 10.0 ≥ 45 ≤ 10
必须
合格

5.0

3,5

5.0
≤ 0.60
抗 压 强 度 /MPa 抗 折 强 度 /MPa 强度
等级 3 天 28 天 3 天 28 天
32.5 11.0 32.5 2.5 5.5
32.5R 16.0 32.5 3.5 5.5
42.5 16.0 42.5 3.5 6.5
42.5R 21.0 42.5 4.0 6.5
52.5 22.0 52.5 4.0 7.0
52.5R 26.0 52.5 5.0 7.0
53
2.技术标准
( 1)矿查水泥、粉煤灰水泥、火山灰水泥的技术标准
54
3.五大品种硅酸盐水泥的特性及应用
硅酸盐水泥
名称
Ⅰ 型 Ⅱ 型
普通水泥 矿渣水泥 火山灰水泥 粉煤灰水泥
代号 P ·Ⅰ P ·Ⅱ P · O P · S P · P P · F
主要成分
硅酸盐熟
料,不加
混合材
硅酸盐熟料,
掺加≤ 5% 石
灰石和粒化
矿渣
硅 酸 盐 熟
料, 掺 加
6% ~ 1 5 % 混
合材料
硅酸盐熟
料,掺加
20% ~ 70% 粒
化矿渣
硅酸盐熟料,
掺 20% ~ 50%
火山灰质混合
材料
硅酸盐熟
料,掺加
20% ~ 40% 粉
煤灰
密度 ( g/cm
3
) 3.00 ~ 3.15 3.00 ~ 3,15 2, 8 0 ~ 3.10 2.80 ~ 3.10 2, 8 0 ~ 3.10
堆积密度 ( kg/m
3
) 1000 ~ 1600 1000 ~ 1600 1 0 0 0 ~ 1200 900 ~ 1000 900 ~ 1000
强度等级
42.5, 42.5R
52.5, 52.5R
62.5, 62.5R
32.5, 3 2, 5 R
42.5, 4 2, 5 R
52.5, 5 2, 5 R
32.5, 3 2, 5 R
42.5, 4 2, 5 R
52.5, 5 2, 5 R
32.5, 32.5R
42.5, 42.5R
52.5, 52.5R
32.5, 3 2, 5 R
42.5, 4 2, 5 R
52.5, 5 2, 5 R
1,硬化 快 较快 慢 慢 慢
2,早期强度 高 较高 低 低 低
3,水化热 高 高 低 低 低
4,抗冻性 好 较好 差 差 差
5,耐热性 差 较差 好 较差 较差
6,干缩性 较小 较小 较大 较大 较小
7,抗渗性 较好 较好 差 较好 较好


8,耐蚀性 差 较差 好 好 好
55
4.3.4 特性水泥 和专用水泥
特性水泥:
铝酸盐水泥
快硬流铝酸盐水泥
道路硅酸盐水泥
白色和彩色水泥
抗硫酸盐硅酸盐水泥
专用水泥:
砌筑水泥
膨胀和自应力水泥
中热水泥和低热矿渣水泥
56
T H A N K S !
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