制浆造纸原理与工程
第 三 章 机械法, 化学机械法, 半化学法制浆
(高得率法制浆 )
一、发展高得率法制浆的意义:
1,充分合理地利用植物纤维原料资源
2,减轻制浆废水中的污染物质
3,满足产品性能的需要
制浆得率,一般化学法制浆不超过 50%,得率在 50%以上,
65%以下的化学浆称为“高得率化学浆”
高得率法制浆 可统指:制备高得率化学浆、机械浆、
化学机械浆、半化学浆等方法
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二、高得率浆分类及有关术语
SGW (Stone Ground Wood) 磨石磨木浆
PGW (Pressurized Ground Wood) 压力磨石磨木浆
TGW (high Temperature Ground Wood) 高温磨石磨木浆
RMP (Refiner Mechanical Pulp) 盘磨机械浆
TMP (Thermo-Mechanical Pulp) 预热盘磨机械浆
CMP (Chemi-Mechanical Pulp) 化学盘磨机械浆
CTMP (Chemi-Thermo-Mechanical Pulp) 化学预热机械浆
APMP (Alkaline Peroxide Mechanical Pulp)
碱性过氧化氢化学机械浆
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SCMP (Sulfonated Chemi-Mechanical Pulp)
磺化化学机械浆
BMP (Bio-Mechanical Pulp) 生物机械浆
SEP (Steam Explosion Pulping) 蒸汽爆破法制浆
EMP (Extruder Mechanical Pulp) 挤压法机械浆
SCP( Semi-Chemical Pulp) 半化学法浆
NSSC (Neutral Sulphite Semi-Chemical pulp)
中性亚硫酸盐法半化学浆
ASSC (Alkaline Sulphite Semi-Chemical pulp)
碱性亚硫酸盐法半化学浆
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三、高得率制浆主要方法的基本流程与特点
1,SGW (Stone Ground Wood) 磨石磨木浆
得率,> 95%
基本流程:
备木 磨浆 筛选 净化 浓缩 (漂白) 送抄纸
粗渣再磨
磨石磨木浆的特点:
( 1) 在各类制浆方法中得率最高、生产成本最低,污染最 小
( 2) 浆料具有优良的不透明度和吸墨性;
( 3) 强度和白度稳定性较低。
主要用于生产新闻纸、印刷纸,配抄其它文化用纸及纸板。
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2,RMP (Refiner Mechanical Pulp) 盘磨机械浆
得率,90~ 95%
基本流程:
木片洗涤器 脱水机 盘磨机 (二段盘磨机) 筛选
RMP的特点:
( 1)原料成本较 SGW低,可利用磨木机不能用的木材边角料;
( 2)设备占地面积小,生产能力较大;
( 3)强度较 SGW好,但能耗较 SGW高(高 50%~100%),
不透明度及印刷性能稍低。
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木片磨木机示意图
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3,TMP(Thermo-Mechanical Pulp) 预热盘磨机械浆
得率,90~ 95%
基本流程:
洗后木片 预热器 压力盘磨机 浆汽分离器
二段盘磨机 ( 常压 ) ( 消潜 ) 筛选
TMP特点,
( 1) 长纤维组分较高, 强度比 SGW,RMP高, 纤维束含
量低;
( 2) 细小纤维和碎片含量低, 滤水性好
( 3) 松厚度比 SGW大, 抄出纸页表面较粗糙 。
主要用于抄造新闻纸, 印刷纸, 涂布纸, 面巾纸,
纸板等 。
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TMP生产系统
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4,CMP (Chemi-Mechanical Pulp) 化学 (盘磨 )机械浆
得率,80~ 90%
基本流程:
木片 化学预处理 ( 预浸渍 ) 盘磨机磨浆 筛选
化学预处理 ( 预浸渍 ) 中的化学药品一般为:
NaOH,Na2SO3,
Na2SO3,+ NaOH
(NH4)2SO3+ NaOH (或其它 pH缓冲剂如 MgO等 )
NaOH+ H2O2 等
CMP特点,强度优于 RMP,TMP
可用于配抄新闻纸, 印刷纸, 书写纸等
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5,CTMP(Chemi-Thermo-Mechanical Pulp) 化学预热机械浆
( BCTMP,漂白化学预热机械浆 )
得率,90~93%
基本流程:
(挤压)
木片 汽蒸 浸渍 预热 压力磨浆 筛选
CTMP特点:
( 1) 平均纤维长度较大,碎片含量低;
( 2) 针叶木 CTMP强度可接近化学浆。
可用于生产新闻纸、印刷书写纸、卫生纸、纸板、绒毛浆等。
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CTMP生产系统
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6,APMP(AlkalinePeroxideMechanicalPulp)
碱性过氧化氢化学机械浆
流程:
洗后木片 常压预汽蒸 一段螺旋压榨, 预浸 常压预蒸仓
二段螺旋压榨, 预浸 常压预蒸仓 一段常压磨浆
洗涤脱水 二段常压磨浆 消潜 筛选
APMP特点,杨木 APMP与 BCTMP相比较有能耗低, 化学药
品消耗较低, 白度和强度较高的特点;但针叶木 APMP与
BCTMP相比较未表现出明显优势 。
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7,SCP( Semi-Chemical Pulp) 半化学法浆
得率,65~ 80%
基本流程:
木片 化学预处理 盘磨机磨浆 筛选
NSSC( Neutral Sulfite Semi-Chemical pulp)
中性亚硫酸盐法半化学浆 ( 生产半化学浆的主要方法 )
ASSC (Alkaline Sulfite Semi-Chemical pulp)
碱性亚硫酸盐法半化学浆
用于生产一般文化用纸, 包装纸, 瓦楞纸板等 。
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四, 磨浆机理及有关影响因素
( 一 ) 盘磨机磨浆机理
国外高速摄影的结果表明:在盘磨机进口处木片首先发
生破碎, 在向外周运动的过程中离解, 纤维化, 细纤维化 。
一般认为盘磨机磨浆可以分为三个区段:
1.破碎区,磨盘中心部分, ( 木片首先进入 ), 这部分盘间距最
大, 刀片厚, 刀数少, 木片在高温下破碎, 成杵状小木棍 。
2.粗磨区,盘间距从内向外逐渐变小, 原料停留时间较长, 逐渐
被磨碎成针状的木丝, 由于相互的摩擦作用, 被离解成纤维束
和部分纤维 。
3.精磨区,靠齿盘外周, 齿数增多, 齿沟变窄, 进一步细纤维化,
离解 。
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要使木片被磨成良好的浆料, 应使之经历 两个过程,
1,使 木片离解, 尽量保护纤维长度, 减少切断 。 因此需
利用木片之间的相互摩擦, 磨浆浓度宜高, 间隙应大些 。
2,进一步 纤维化和细纤维化, 磨浆浓度宜低些, 盘间隙
宜小些 。
生产中往往采用分段磨浆来实现上述两个过程 。
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( 二 ) 影响盘磨机磨浆的有关因素
1.材种与料片规格,木材种类, 纤维形态, 化学组成
有关研究结果表明 ( 见 P117-118 表 3-8), 用密度小, 生
长快, 秋材含量高, 抽出物含量低的木材, 可生产出强度较高
的盘磨机械浆 。
2.磨浆浓度:
是重要的影响因素, 一般控制在 20% ~ 30% 范围 。 第一
段磨浆 25% 左右, 第二段磨浆 20% 左右,
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3.预热温度(压力)和时间
预热(汽蒸)的作用,对 TMP,软化纤维胞间层木素,使纤维
易于分离,预热温度影响纸浆质量。
预热温度过高 (超过 木素玻璃化转移温度 ),木素充分软化,纤维分离发
生在胞间层和次生壁之间,纤维分离后表面覆盖着木素,一段磨浆后浆料冷却,
原来软化的木素变硬形成玻璃状外壳,成为二段磨浆的障碍,造成难以细纤维化,
磨浆动力消耗大,浆料白度下降。
预热温度过低,木素未能软化,纤维发生不规则分离,产生碎片多,纤维长
度降低,纸浆强度下降(类似 RMP)。
据有关研究,在 接近(稍低于)木素玻璃化转移温度 时,纤维分离发生在次
生壁外层,有利于二段磨浆产生细纤维化作用,提高纸浆强度。
木素玻璃化转移温度的下限为 120~135 oC。 预热时间一般为 1~2min.
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4.磨浆能耗与能量分配
RMP TMP SGW
KW?h / t浆 1600~2200 1800~2300 1100~1300
? 离解只消耗较少的能量,大部分能量消耗于纤维的进一步
磨解(精磨)。
? 在两段中合理地分配能耗有利于提高浆料的强度性质。
? 有研究表明,对于 TMP,一段磨浆能耗占总能耗的 50%左
右时,浆料的强度较好。
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5,磨盘间隙
磨盘间隙、浆浓、能耗:三个参数可控制,相互影响;
能耗一定:浆浓高,间隙应加大;
浆浓一定:间隙小,能耗会增加。
? 用于离解纤维,间隙应大些,用于精磨(发展强度)则
间 隙应小些。
? 间隙 200?m时,磨盘震动,纤维长度剧烈下降,纸浆强
度明显下降;制造时磨盘间隙一般不可能小于 100?m( 平行问
题)
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6,磨盘特性
( 1)齿型,齿的长短、数量、粗细;齿的排列与分布;齿槽的
深浅、宽窄和分布;浆档的设置;三个区的划分与磨浆面积等,
均影响生产能力、浆料质量和能耗。
( 2)齿盘锥度,指单位径向上的坡度,随材种、得率、齿型结
构而变。提高磨浆浓度,锥度应加大( p120)。
( 3) 磨盘材料,关系到磨盘的使用寿命(铬镊钼合金、陶瓷、
塑料、砂轮等)
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(三 ) 磨木机磨浆原理
1.磨石,分为天然磨石与人造磨石两类,人造磨石又分为水泥磨
石与陶瓷磨石两种。人造磨石由磨料粒子与粘胶剂组成,磨石粒
子的形状与粒度、磨石的气孔率和硬度决定磨石的性能,影响生
产能力和纸浆质量( P104,图 3-6、表 3-2)
2.磨木过程的三个阶段:
( 1) 由磨擦及压力脉冲产生的能量(摩擦能与振动能)被木
材吸收后,转化为热能,使木材温度升高,胞间层木素软化;
( 2) 经软化的纤维在摩擦力及剪切力的作用下由木材表面剥
离下来;
( 3) 剥离下来的纤维与纤维束聚集于磨石刻纹的沟槽中,在
移出的过程中受到复磨与精磨。
三个阶段密切相关,相互影响。
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(四)影响磨木机磨浆的因素
1,原木质量,水分 40~45%为宜。水分小于 20~30%时,产量与质
量下降,动力消耗增加;水分大于 50%时,产量下降。 原木的材
种影响浆料的质量、白度、得率和能耗。
2,磨石的表面状态,纹锋锐利时产量高,单位电耗低,但以切割
作用为主,磨出纤维短硬,碎料多。所以刻石后要去锋。
纹锋完全变钝后,产量下降,电耗上升,此时需要磨石。
在一个磨石周期的中间一段时间内,纹锋钝圆,得到质量适宜的
浆料。
3,磨木比压,指单位磨碎面积上所受的压力(与装料操作有关)
比压增加:产量增加,粗纤维增加,纸浆强度下降。
比压应与磨石纹锋配合,钝的纹锋应相应提高比压。
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4,磨石线速,线速增加,产量和动力消耗增加,但一定范围内
单位动力消耗有所降低。一定压力下提高线速可提高磨碎区温度,
磨出纤维细长而较柔韧。由于线速受磨石机械强度限制,现代磨
木机多采用大直径磨石来提高线速。
5,磨木温度与浆浓,由于磨碎区温度不易测量,生产中往往测
定浆坑温度。
调节喷入浆坑的白水温度和喷水量,可以调节温度和浆浓。
提高温度,纤维分离较容易,浆强度高,滤水性好。生产中一般
控制浆坑温度在 75~85 oC。
提高浆浓,生产能力下降,大量浆料被复磨,浆料强度下降。生
产中一般控制浆浓在 2.0%。
P108,生产控制中浆坑温度、浆浓和白水浓度的关系
P109,图 3-12为浆坑温度和浆浓对纸浆裂断长的的影响
表 -3-4为工厂磨浆条件的例子
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6,磨石浸渍深度,浸入浆中的目的是为了清洗磨石表面,均匀
冷却磨石。浸渍深度可由浆坑挡板调节
国外发展的无浆坑磨木,
将浆坑挡板放低,使磨石不浸入浆中,可减少磨石运行中的阻
力 ;
用高压喷水消除复磨,降低浆料打浆度和能耗,延长刻石周期,
稳定浆料质量 ;
但需严格控制喷水温度、压力、喷水量和在整个磨石面上喷水
均匀,以保证浆的质量和磨石安全。
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四、化学处理
CTMP化学处理的药品一般为氢氧化钠、亚硫酸钠和碳
酸钠。化学处理的位置一般在磨浆前,也有在段间甚至段
后( P132,图 3-40)。
(一)化学处理的作用:
使原料(木片)软化,有助于降低磨浆能耗,较多地分离
出完整的纤维,增加浆料中的长纤维组分,提高纸浆强度。
化学处理软化木片与热处理软化木片的根本区别在于:
化学处理对木素的软化是不可逆的过程,而热处理软化木
素是可逆的过程。
木素的软化温度 ( 1)与木材中的水分含量有关,在一定范围
内随水分含量增加而降低( P133,图 3-42);( 2)与化学处理后木
素的磺化度有关,随磺化度的增加木素的软化温度呈直线下降。
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碱的作用,促进纤维润胀,增强半纤维素和木素的水合作
用,降低软化温度,为磨浆时纤维的离解创造有利的条件,降
低能耗,但影响纸浆白度(图 3-49 ~ 图 3-51)。
亚硫酸钠的作用,木素的磺化使其软化温度降低,亲水性
增加,热塑性增大,磨浆时纤维易于离解,浆的质量提高(浆
中的长纤维比例、纤维的比表面积和浆的结合强度均增加,见
P133,图 3-43,3-44,3-45)。
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(二) CTMP生产的重要影响因素
1.原料状况 水分含量影响浆质量;树皮、腐朽材、木节等
影响纸浆的尘埃度、白度和强度;砂石等杂质影响磨盘寿命。
2.预浸渍工艺
( 1)预汽蒸,排除木片中的空气,增加木片中的水分含量,提高木片温
度,有利于浸渍时更快地吸收药液。(常压预汽蒸,10min以内)
( 2)木片挤压程度,进一步除去木片内的空气,促进木片对药液的吸收
更快并更均匀,需挤压木片,挤压由进料螺旋实现。压缩比为 1:1 无挤
压作用,仅起输送作用;
2:1 压缩的木片形成料塞,可起密封作用;
2.5:1 木片体积与原木材相似,木片表面的空气被除去
4:1以上 进一步除去木片内的空气,有利于木片吸收更多的
药液,均匀浸透。
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( 3)预浸渍温度与时间,与原料材种及木片有无经过挤压有
关。
预浸渍温度针叶木一般为 120~135 oC,阔叶木一般为 60~120
oC。 预浸渍时间一般为 2~5min。
( 4) 化学药品用量与 pH值,见 P135~136,图 3-49~图 3-55
五,TMP的热能回收与利用( P139~141)
回收的蒸汽根据其压力高低可用于:
1,直接或间接加热白水或清水,用于生产;
2.预热木片;
3.加热空气,热空气用于纸机通风系统、车间的取暖通风等;
4.蒸发纯水,产生新鲜的低压蒸汽,经压缩机升压后,用于纸
机干燥系统。
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六、生物机械浆( BMP,见 P141~144))
以微生物或其制品(酶)对木片进行预处理,然后用机械
法或化学机械法制浆。
生物处理的目的,有选择性地分解(降解)原料中的木素,
尽可能减少碳水化合物的损失。从而降低磨浆能耗,减轻废水
污染,提高纸浆强度。
主要采用,白腐菌、漆酶 等(研究阶段)
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七、有关概念和质量指标
消潜, 高浓磨浆时纤维会发生扭曲与缠卷,放料冷却后这种潜态
( latency) 被保持,不利于纸页的强度。因此需在一定温度和浆浓
下搅拌一段时间,以消除这种潜态。一般采用温度 60~70 oC,浆浓
不高于 4%,搅拌 40~60min。
筛分, 利用不同网目的筛,将纸浆纤维筛分成若干级分,用 各级分
的质量百分率 来判断浆料的纤维形态分布,预测浆料质量。
游离度, 衡量磨浆效果(或打浆效果)的指标,用特定的仪器测定
浆料的滤水性能(受纤维形态及其分布、纤维分丝帚化程度等影
响)。一般用 加拿大标准游离度( Canada Standard Freeness,CSF,
mL) 表示 。 其数值越大,滤水性越高。
打浆度, 同样为衡量磨浆效果(或打浆效果)的指标。一般用 肖伯
滤水度( oSR) 表示。其数值越大,滤水性越低