第十一章 化学动力学基础(二) 物化试卷（一）  1. 根据碰撞理论，温度增加反应速率提高的主要原因是： (A) 活化能降低 (B) 碰撞频率提高 (C) 活化分子所占比例增加 (D) 碰撞数增加 ? 2. 在碰撞理论中校正因子P小于1的主要因素是： (A) 反应体系是非理想的 (B) 空间的位阻效应 (C) 分子碰撞的激烈程度不够 (D) 分子间的作用力 ? 3. 在简单碰撞理论中，有效碰撞的定义是： (A) 互撞分子的总动能超过Ec (B) 互撞分子的相对总动能超过Ec (C) 互撞分子联心线上的相对平动能超过Ec (D) 互撞分子的内部动能超过Ec ? 4. 设某基元反应在500 K时实验活化能为83.14 kJ/mol，则此反应的临界能为： (A) 81.06 kJ/mol (B) 2.145 kJ/mol (C) 162.1 kJ/mol (D) 4.291 kJ/mol ? 5. 简单碰撞理论中临界能Ec有下列说法： (A) 反应物分子应具有的最低能量 (B) 碰撞分子对的平均能量与反应物分子平均能量的差值 (C) 反应物分子的相对平动能在联心线方向上分量的最低阈值 (D) Ec就是反应的活化能 以上说法正确的是： ? 6. 在过渡态理论的速率方程中，因数 RT /Lh或kBT/h对所有反应都是一样的。其值约为∶ (A) 1000 s-1 (B) s (C) s-1 (D) 1000 s ? 7. 某双分子反应的速率常数为k，根据阿仑尼乌斯公式k=Aexp(-Ea/RT)，若指前因子的实验值很小。则说明： ( A) 表观活化能很大 (B) 活化熵有绝对值较大的负值 (C) 活化熵有较大的正值 (D) 活化焓有绝对值较大的负值 ? 8. 对于气相基元反应，按过渡态理论，不正确的关系式是： (A)Ea=+RT (B)Ea= +nRT (C)Ea=E0+ RT (D)Ea=E0+mRT ? 9. 过渡态理论对活化络合物的假设中，以下说法不正确的为 ： (A) 是处在鞍点时的分子构型 (B) 正逆反应的过渡态不一定相同 (C) 存在着与反应物间化学平衡 (D) 生成的过渡态不能返回反应始态 ? 10. Lindemann 单分子反应机理是假定多原子分子被振动激发后 (A) 立即分解 (B) 有一时滞 (C) 发出辐射 (D) 引发链反应 ? 11. 受激物的磷光光谱是由于下述哪种原因所致： (A) 单重态到三重态的跃迁 (B) 三重态向基态的跃迁 (C) 振动模式不同 (D) 核自旋跃迁 ? 12. 在光的作用下，O2可转变为O3，当1 mol O3生成时，吸收了3.01×个光子，则该反应之总量子效率φ为： (A) φ＝1 (B)φ＝1.5 (C) φ＝2 (D) φ＝3 ? 13. 如果碰撞理论正确，则双分子气相反应的指前因子的数量级应当是： (A)  (B)  (C)  (D)  ? 14. 某双原子分子分解反应的临界能为83.68 kJ/mol，在300 K时活化分子所占的分数是： (A) 6.17× % (B) 6.17× % (C) 2.68× % (D) 2.68× % ? 15. 简单碰撞理论属基元反应速率理论， 以下说法不正确的是： (A) 反应物分子是无相互作用的刚性硬球 ( B) 反应速率与分子的有效碰撞频率成正比 (C) 从理论上完全解决了速率常数的计算问题 (D) 反应的判据之一是联线上的相对平动能大于某临界值 ? 16. 某反应具有一个有助于反应进行的活化熵，使反应速率常数比 = 0时大1000倍，则反应的实际 为： (A) 57.43 J/(K·mol) (B) 25.34 J/(K·mol) (C) 120.2 J/(K·mol) (D) 无法求解 ? 17. 298 K时两个级数相同的反应Ⅰ、Ⅱ，活化能 E(Ⅰ)= E(Ⅱ)，若速率常数k(Ⅰ)= 10k(Ⅱ)，则两反应之活化熵相差： (A) 0.6 J/(K·mol) (B) 10 J/(K·mol) (C) 19 J/(K·mol) (D) 190 J/(K·mol) ? 18. 实验活化能Ea，临界能Ec，势垒Eb，零度活化能E0概念不同，数值也不完全相等，但在一定条件下，四者近似相等，其条件是： (A) E0很小 (B) Eb很小 (C) 温度很低 (D) 基态振动频率大 ? 19. 稀溶液反应 CH2ICOOH + SCN- ---> CH2(SCN)COOH + I-属动力学控制反应， 按照原盐效应，反应速率k与离子强度I的关系为下述哪一种？ (A) I 增大 k 变小 (B) I 增大 k 不变 (C) I 增大 k 变大 (D) 无法确定关系 ? 20. 下面四种说法中不正确的是： (A) 在具有速控步的反应历程中，达到稳态后，速控步后的各个步骤的反应速 率都等于速控步的反应速率，速控步前的各步骤均处于平衡状态 (B) 根据微观可逆性原理，在反应历程中不可能出现 2A → C + 3D 这样的基 元反应 (C) 在光化学反应中，体系的Gibbs自由能总是在不断地降低 (D) 在采用温度跃变的驰豫法来研究溶液中的快速反应时，该反应必须是放热 或吸热反应 第十一章 化学动力学基础（二） 物化试卷（二）  1. 对于双分子反应 A + A --> A2，设 。如果每次碰撞均能发生反应，则双分子反应速率常数的数量级将是： (A) 3.3× dm3/(mol·s) (B) 3.3 dm3/(mol·s) (C) 3.3× dm3/(mol·s) (D) dm3/(mol·s) ? 2. 在 T = 300 K，如果分子A和B要经过每一千万次碰撞才能发生一次反应，这个反应的临界能将是： (A) 170 kJ/mol (B) 10.5 kJ/mol (C) 40.2 kJ/mol (D) -15.7 kJ/mol ? 3. 某双原子分子分解反应的临界能为83.68 kJ/mol，在300 K时活化分子所占的分数是： (A) 6.17×1 % (B) 6.17× % (C) 2.68×% (D) 2.68× % ? 4. 根据活化络合物理论，液相分子重排反应之活化能Ea和活化焓之间的关系是： (A) Ea= (B) Ea=- RT (C) Ea= + RT (D) Ea= / RT ? 5. 设气体A和B都是单原子分子，它们发生化合A + B = C，已知一维平动配分函数 ft = ，一维转动配分函数 fr= 10。按过渡态理论，在温度 T 时，反应的频率因子为： (A) kBT/h (B) kBT/h (C) kBT/h (D) kBT/h ? 6. 单原子分子A，B间发生反应，若忽略振动基态能量之差，则实验活化能Ea，临界能Ec， 势垒Eb间存在关系为： (A) Ea=Ec+ 1/2RT=Eb+1/2RT (B) Ea=Eb+1/2RT=Ec+RT (C) Ea=Ec- 1/2RT=Eb-1/2RT (D) Ea=Eb+RT=Ec+RT ? 7. 单原子分子A与双原子分子B生成非线性过渡态时，据A(TST)=(kBT／h)[q≠／(qAqB)] 计算A时，q≠为 (A) (B) (C) (D)  ? 8. 对于水溶液中的反应 [ Co(NH3)5Br]2+ + OH- ---> [Co(NH3)5OH]2+ + Br- 如果增加离子强度，此反应的速率将： (A) 不变 (B) 降低 (C) 达到爆炸极限 (D) 增大 ? 9. 对Einstain光化当量定律的认识下述说法正确的是： (A) 对初级，次级过程均适用 (B) 对任何光源均适用 (C) 对激光光源及长寿命激发态不适用 (D) 对大、小分子都适用 ? 10. 同一个反应在相同反应条件下未加催化剂时平衡常数及活化能为k及Ea，加入正催化剂后则为k＇、Ea＇ ，则存在下述关系： (A) k＇=k， Ea=Ea＇ (B) k＇≠k， Ea≠Ea＇ (C) k＇=k， Ea＞Ea＇ (D) k＜k， Ea＇＜Ea ? 11. 选用适当的催化剂后，使反应活化能比未加催化剂时降低了8500J/mol，则二者速率常数比(kcat／k0) (A) 31倍 (B) 61倍 (C) 92倍 (D) 4.5倍 ? 12. 催化剂能极大地改变反应速率，以下说法不正确的是： (A) 催化剂改变了反应历程 (B) 催化剂降低了反应的活化能 (C) 催化剂改变了反应的平衡，以致使转化率大大地提高了 (D) 催化剂能同时加快正向和逆向反应速率 ? 13. 下列双分子反应中： (1) Br + Br → Br2 (2) CH3CH2OH + CH3COOH → CH3CH2COOCH3+ H2O (3) CH4+ Br2 → CH3Br + HBr 碰撞理论中方位因子P的相对大小是∶ (A) P(1) > P(2) > P(3) (B) P(1) > P(3) > P(2) (C) P(1) < P(2) < P(3) (D) P(1) < P(3) < P(2) ? 14. 关于反应速率理论中概率因子P的有关描述，不正确的是： (A) P与有关 (B) P体现空间位置对反应速率的影响 (C) P与反应物分子间相对碰撞能有关 (D) P值大多数<1， 但也有>1的 ? 15. 对于一个简单化学反应来说，在其它条件相同时，下列说法中的哪一种是正确的？ (A) ΔrS 越负，反应速率越快 (B) ΔrH 越负，反应速率越快 (C) 活化能越大，反应速率越快 (D) 活化能越小，反应速率越快 ? 16. 理想气体反应A + BC → [ABC]≠ 产物，若设 Ea为阿累尼乌斯活化能， 表示活化络合物与反应物在标准状态下的焓差，则 (A) Ea= + RT (B) Ea= + 2RT (C) Ea= + 3RT (D) Ea=- 2RT ? 17. 两个气相基元反应有相同的活化能，但活化熵差为30 J/(K·mol)，则两反应在任何温度时的速率常数之比为 (A) 36.9 (B)温度未定，不能比较 (C) 反应分子数未知，不能比较 (D)相等 ? 18. 电解质溶液中的反应速率受离子强度影响的规律，下述说法中正确的应是： (A) 离子强度I越大，反应速率越大 (B) I越大，反应速率越小 (C) 同号离子间反应，原盐效应为正 (D) 电解质与中性反应物作用，原盐效应为负 ? 19. 除多光子吸收外，一般引起化学反应的光谱，其波长范围应是： (A) 可见光 (400 - 800 nm) 及紫外光 (150 - 400 nm) (B) X射线 (5 - nm) (C) 远红外射线 (D) 微波及无线电波 ? 20. 已知 HI 的光分解反应机理是： HI + hν→ H + I H + HI→ H2 + I I + I + M→ I2 + M 则该反应的量子效率为： (A) 1 (B) 2 (C) 4 (D)