Polymer Chemistry
参考书
?冯新德,,高分子合成化学, 化学工业出版社,
1980。
?林尚安 等,,高分子化学, 科学出版社,2000。
? 赵德仁,张慰盛,,高聚物合成工艺学, 化学
工业出版社,1997。
?George Odian,“Principles of Polymerization”,2nd
ed.,John Wiley &Sons,Inc.,New York,1981.
第一章 绪 论
一、高分子的基本概念
?高分子 --分子量特别大的分子 (一般 > 104)
(高分子概念的 模糊性,高、低分子间没有一个精确的
分子量分界点;
明确性, 高分子有许多特殊性质明显区别于小分子物
质。)
?高分子化学 --研究高分子化合物的合成、反应的科学 。
化学的重要分支学科
(广义的高分子化学还包括高分子物理、高分子物理化学、
高分子的加工与应用等)
一、高分子的基本概念
1,高分子的存在
?高分子是生物界的主要物质基础
( DNA,蛋白质,纤维素,淀粉等均为高
分子物质)
一、高分子的基本概念
?天然高分子自古被人类广泛利用
(木材、皮革、天然纤维、树胶等)
?我国是利用天然高分子最早、技术发明
较多的国家
(生漆、桐油、蚕丝等发源于中国)
结论:高分子在自然界十分常见和重要,
天然高分子总量巨大;
高分子一般是有机物。
一、高分子的基本概念
?合成高分子材料在 20世纪以来得到广泛
应用,成为与金属材料、无机材料并列
的三大类材料之一
表 1-1 高分子三大合成材料世界年产量 (单位:百万吨)
年 份 1970 1980 1990 2000
塑 料 27 53 107 175
合成纤维 4.9 12 24 35
合成橡胶 5.5 13 23 44
总 计 38 78 154 254
高分子材料的总体积早已超过金属材料的总和
一、高分子的基本概念
2,高分子的用途
( 1)结构材料
? 替代天然高分子 ---木材、纤维、纸张、皮革、涂料、橡胶等;
? 替代金属、无机材料 ---具有质轻、单位重量强度高、易加工、低成
本、低能耗等优点(环保、绿色);
? 具有特异性能的结构材料 ---(如透明软质材料,耐腐蚀材料,自润
滑材料等)
? 含高分子的复合材料(聚合物基复合材料,用高分子改进其它材料
的性能,等)
( 2)功能材料
光、电、磁效应、信息处理、存贮与显示、换能、分离富集、生物
医药、催化剂与试剂、表面活性剂等用途。
(用量小,作用大)
一、高分子的基本概念
高分子的主要用途举例
通用塑料
?包装材料、农膜
?容器、管材
?建材(门、窗等)
?家电、日用品、家具
?电气绝缘材料
?医疗器械
一、高分子的基本概念
工程塑料与特种高分子
?汽车车体与内部结构材
料
?机械零部件,工具
?仪器外壳、支架
?电路板,电子封装等
?航空、航天等要求高强
度、耐高温、耐腐蚀的
特种材料
一、高分子的基本概念
合成橡胶
?轮胎
?防水材料
?绝缘材料
?密封材料(圈、垫等)
?日用橡胶制品
?其它特种橡胶制品
一、高分子的基本概念
合成纤维
?服装用纺织品
?装饰用纺织品
?工业用纺织品
?医用纤维
?特种纤维(过滤、增
强等)
一、高分子的基本概念
精细高分子
?涂料、油漆、油墨
?粘合剂
?表面活性剂,化妆品
?油田化学品(降凝剂,
驱油剂,减阻剂等)
?絮凝剂,造纸化学品
等
?吸水树脂
一、高分子的基本概念
功能高分子
? 导电高分子、半导体
? 光电转换、发光等换能材料
? 磁性高分子材料
? 其它信息处理与存贮材料
? 高分子电介质
? 离子交换树脂、螯合树脂
? 高分子试剂、催化剂
? 高分子药物(药物载体)
? 光敏高分子(光刻胶)
? 高分子分离膜材料
一、高分子的基本概念
?合成高分子的用途十分广泛,在经济、
社会生活、国防等各方面有不可替代的
作用
?合成高分子的发展远快于其它材料,其
重要性日益增大
?合成高分子的应用领域仍在扩大中,尤
其是功能高分子、仿生高分子的前景十
分广阔
一、高分子的基本概念
3,高分子的分子结构概念
1930年 Staudinger首次提出:高分子是由大量
原子按一定顺序连接成的长链形分子
C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2
原理:只要原子的价数 ≧ 2,理论上均可以连接成无穷
大的分子 ---高分子。
实际上,C的成键能力最强,故 绝大多数高分子为有机物,
无机高分子数量很少。
可进入高分子 主链的元素,C,O,N,S,P,Si,等。 H
只能连在侧链。一些金属( Fe等)也可进入主链。
一、高分子的基本概念
高分子结构概念的拓展
除 链形结构 外,还可以有 二维网状、三维立体 形、
树枝形、大环形 等结构形式
C H 2 C H 2 C H 2 C H 2C H 2 C H 2 C H 2
C H 2
C H 2
C H 2 C H 2
C H 2
C H 2
C H 2 C H
C H 2
C H 2 C H C H
C H 2
C H 2 C H 2
C H 2 C H 2
C H 2 C H
C H 2
C H 2 C H 2C H
2 C H C H
C H 2 C H
C H 2
C H 2
C H 2
一、高分子的基本概念
高分子分子结构的共同点:
有限的几种基本结构单元(链节单元)相互连结成巨
大的分子 (分子量范围,104-107)
(结构的复杂程度体现在单元的排列顺序和高分子的立
体结构和构象方面,同一高分子内不可能包含太多种
结构单元。)
由于高分子的分子量太大,几乎不可能以气态存在,
一般以固态或液态存在
(为研究固、液态的凝聚态物理开辟了新的研究领域,带来了生机)
一、高分子的基本概念
4,高分子的生成途径
( 1) 生物途径 ---天然高分子和生物活性大分子
特点:反应机理复杂(酶催化,模板复制),产物结构精
细、往往有生物活性
(利用微生物制造高分子已成为新兴的研究领域)
( 2) 人工合成途径 ---合成高分子
小分子(单体) 特定化学反应(聚合反应) 高分子(聚合物 Polymer)
特点:可合成出自然界不存在的高分子物质;
对聚合物结构的控制往往达不到高度精确。
一、高分子的基本概念
5,高分子化学的主要研究内容
合成高分子的 合成方法、聚合反应机理、反应动
力学,及高分子本身的 化学反应 (包括天然高分
子的化学反应)。高分子的 结构、反应与结构的
关系 也是重要的研究内容。
(基础:有机化学,物理化学,结构化学,分析化学,无机、配位化
学等)
?合成高分子开辟了用化学方法制造新物质、新材料的广
阔天地,展现了无穷的创新可能性。
?与有生物活性的天然高分子相比,合成高分子在结构的
精细、复杂程度和功能的特异性、高效性方面有很大差距。
“仿生高分子”是一个重要的方向。
一、高分子的基本概念
6,高分子的主要特点 (小结)
?分子量大
?分子内有一种或多种局部结构(结构单元)大量
重复出现
?高分子量带来特有空间结构(线、网、体、环等)
?常温下一般为固态,具有特殊的物理、力学性能
?分子量、组成等结构参数的多分散性
二、聚合物的分类
1,按材料特性和用途
塑料 ----结构材料(可用注塑、挤出、模压等
方式加工)
橡胶 ----弹性体(常温下表现高弹性)
纤维 ----轴向拉伸强度大
涂料 ----防腐、保护、装饰等作用
粘合剂 ----结构材料的连接与修补
其它精细高分子 ----各种用途
功能高分子 ----光电磁、生物医药、信息、换
能、分离、化学等特殊作用
三大合成材料
精细、功能
材料
二、聚合物的分类
2,按化学结构
按主链结构可将高分子分为三大类:
? 碳链高分子 --主链仅由 C构成
? 杂链高分子 --主链有 C和 O(或 N,S,P 等)
? 元素有机高分子 --主链不含 C,侧链有 C
C C C C C
C C O C C O
S i O S i
C H 3
C H 3
C H 3
C H 3
O S i O
C H 3
C H 3
二、聚合物的分类
( 1)碳链高分子
通过 C==C 的加成反应或环烯烃的开环连接成聚合物
主要单体:
乙烯基类聚合物 ( vinyl polymers)---产量最大的一大类高分子:
a,聚烯烃类:产量最大。聚乙烯( PE),聚丙烯( PP) 等,纯
C,H化合物,一般为全饱和结构;
b,聚苯乙烯类,PS及苯乙烯共聚物( ABS,SBS,SBR等);
c,聚氯乙烯类,PVC及 VC共聚物,聚偏氯乙烯等;
d,丙烯酸及衍生物类聚合物( acrylic polymers):
PMMA,PAN等,品种多,用途广;
e,其它:聚醋酸乙烯酯、聚乙烯基醚等;
聚双烯烃类,主要用于合成橡胶( PBd,PIp 等)。
C C
X
C C
C C
C H 2 C C
R O
O X
二、聚合物的分类
( 2)杂链高分子
通过缩聚(逐步聚合)、开环聚合等方法合成 (表 1-2)
a,聚醚,
b,聚酯,
c,聚酰胺 (尼龙):
d,聚氨酯,
e,聚脲,
f,聚砜,
g,其它, 酚醛,脲醛等
( 3)元素有机高分子 有机硅为主
C H 2 C H 2
O C H 2 C H 2 O( ) n
O H + HOC
O
O C
O
N H C
OO
HOC+N H 2
O H + N H C
O
O C N R N C O
N H 2 + O C N N H C N H
O
S
O
O
三、聚合物化学结构的描述与命名
1,描述高分子结构的基本原则
聚合物的特点,结构的多分散性和复杂性
(链与链之间在分子量、链结构等方面有差异;同一链
内的不同部位间也有差异)
导致,不可能用简单的名称精确描述实际的化学结构
可行的办法,给出一种概括性的描述
( 抓住主要结构特征,忽略分子量分布、少量结构缺陷
等次要的差异)
三、聚合物化学结构的描述与命名
聚合物结构的 主要特征,有重复出现的 结构单元 ( 链节单元 )
最简单的线型链由一种结构单元顺序连接而成
一种结构单元,结构式:
两种结构单元:
原则:不按“最小化”规则选取结构单元,而按原料来源选取 。
C H 2 C H
C l
C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H
C l C l C l
n
CH2 CH
Cl
C H 2 C H
C l
( )n
C H 2 C H 2
C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H
C H 3 C H 3 C H 3C H 2 C H
C H 3
+
n
m
C H 2 C H 2 C H 2 C H
C H 3
三、聚合物化学结构的描述与命名
均聚的加聚物由 一种结构单元 构成:
结构单元 = 重复单元 (单体单元)
例,PVC 中的
两种单体交替连接而成的缩聚物含有 两种结构单元,
例:
缩聚物有两种聚合度定义,
(1) 结构单元数 Xn
(2) 重复单元数 DP ( Xn = 2n = 2 DP)
小结:( 1)有重复单元时,可用(重复单元) n表示结构;
( 2)无重复单元时,用名称或文字描述结构。
C H 2 C H
C l
C H 2 C H 2 O HH O
H O C O C O O H
O C H 2 C H 2 O C O C O单体 1
单体 2
( ) n
结构单元 1 结构单元 2
重复单元
三、聚合物化学结构的描述与命名
2,聚合物的命名
( 1) 简单命名法 ( 原则:参照单体名称来命名 )
? 加聚 均聚物, 聚 (单体名 ) ( 聚合前后原子种类、数目未变 )
聚苯乙烯 (polystyrene PS);
聚甲基丙烯酸甲酯 (poly(methyl methacrylate),PMMA)
? 加聚 共聚物,(单体 1) +(单体 2) + 共聚物
乙烯 -丙烯共聚物 (乙丙共聚物) ( poly(ethylene-co-propylene),EPR)
氯乙烯 -醋酸乙烯酯共聚物 (氯醋共聚物)
? 两种原料的 缩聚物, 聚 (结构单元 1)(结构单元 2)
或,聚 (重复单元名 )
聚己二酰己二胺
聚对苯二甲酸乙二醇酯
N H ( C H 2 ) 6 N H C O ( C H 2 ) 4 C O( ) n
O C H 2 C H 2 O C O C O( ) n
三、聚合物化学结构的描述与命名
( 2) 习惯命名法
? 按原料来源命名 (往往是粗略的描述)
树脂(塑料原料):酚醛树脂(苯酚 +甲醛)
环氧树脂(双酚 A+环氧氯丙烷)
醇酸树脂(丙三醇 +邻苯二甲酸酐)
橡胶:乙丙橡胶( EPR); 丁苯橡胶( SBR);
丁基橡胶(聚异丁烯)
? 按结构特征确定的类名,聚酯,聚醚,等 (见表 1-1)
? 商品名, (历史习惯形成)
常见如:涤纶(聚酯);尼龙(尼龙 -6,尼龙 -66 等)
腈纶 (聚丙烯腈)
(应注意在学习中逐步收集、积累)
三、聚合物化学结构的描述与命名
( 3) IUPAC命名法 (严谨,但较繁琐)
几个步骤:
? 取重复单元(仍参考单体来源)
? 重复单元的排序( O,S,N等杂原子在前,有取代基
的 C在前,双键、三键在前,等)
? 重复单元看作两侧有游离键的基团 -R-,对其命名,
在最前面加上“聚” (poly)
特点,不用单体名称 。
CA的化学物质索引采用 IUPAC命名。用简单名表达不
够清楚时可用系统名描述。
(环氧乙烷开环聚合产物常用系统名:聚氧化乙烯
[poly(oxyethylene)] 而不用“聚环氧乙烷”)
四、聚合反应
1,加聚与缩聚 (传统的分类)
( 1) 加聚, 单体通过双键加成反应来完成聚合
特点,反应前后仅发生由 C==C 至 —C—C— 的变化(多数体系),
不产生小分子副产物
由此导致:产物分子量是单体的整数倍(不考虑引发、终止带入的端基);
生成碳链高分子;
( 2) 缩聚, 通过单体上不同官能团间的反应形成高分子链
特点:有小分子副产物生成 ;
由此导致:聚合物分子量 < 单体质量的倍数;
主链上有官能团反应形成的特征结构( -NHCO-,-OCO-)
( 3) 其它聚合类型,
开环,氢转移,成环,开环易位,消去聚合,等等
四、聚合反应
2,连锁聚合与逐步聚合 (按聚合机理分类,概括性更强)
( 1)连锁聚合
由引发 --快速增长 --终止 等几步基元反应连锁进行
特点:
? 有聚合的活性中心( C*)。只有带活性中心的链才能增长。
(一般只有少部分链带活性中心,不能增长的,死” 链占多数)
? 有引发(形成 C*)、增长(大量单体迅速加到 C*上)、终止、转移
(终止与引发的结合)等基元反应;
? 每条链均在短时间内生成( <1秒至数秒),而全部单体在聚合的各个
时段渐次加入到链中;
按连锁聚合机理进行的聚合有:
绝大多数双键加成聚合;开环聚合;开环易位聚合;基团转移聚合;
氢转移聚合等 ( 不是所有基于双键加成反应的聚合都是连锁机理 )。
四、聚合反应
( 2)逐步聚合
经过小分子单体 低聚物 中等分子量的聚合物
高分子量聚合物等各阶段逐步生成高分子 (类似拼图过程)
特点:
? 每个单体都有官能团,故反应开始阶段即可达到高转化率,
形成低聚体;
? 各种长度的链两端都带有官能团,故理论上聚合可一直进
行下去(无终止);
? 聚合度的增长在开始阶段十分缓慢,在高转化率时才较快
地提高。
A-R-A + B-R?-B A-RR?-B
A-RR?-B + A-R-A A-RR?R-A ……
A-R-B + A-R-B A-RR-B
A-RR-B + A-R-B A-RRR-B …...
四、聚合反应
两类聚合对比
逐步
连锁
时间
C( %)
0
100
时间
逐步
连锁
Mn
五、分子量与分子量分布
1,分子量与聚合物的机械性质
一定高的分子量是高分子具有机械强度等物理特
性的决定性因素
0 100 200 300 400 500 600
0
1
2
3
4
5
6
Stren
gth
DP
不同的聚合物达到高强
度所要求的聚合度不同
带极性官能团的聚
合物(如:聚酰胺)要
求较低,而非极性聚合
物要求较高(如,PS)
五、分子量与分子量分布
2,分子量与分子量分布的统计表达
合成高分子的分子量有多分散性,是一个分子量各不
相同的许多分子的混合体
(大量子系统构成的集合,或 统计学的样本空间 )
应该用统计学方法表示高分子的分子量(详细的统计
描述,或用统计平均值作简略描述。)
( 1) 数均分子量 Mn 体系的总质量除以分子总数(数量作权重)
Mn = W/ ?Ni = ?Ni Mi
( Ni:各级分数量分数; Mi,级分分子量)
( 2) 重均分子量 Mw (级分的重量作权重)
Mw = ? Wi Mi / ?Wi = ?Wi Mi
( Wi:各级分重量分数; Mi,级分分子量)
五、分子量与分子量分布
数 均 重 均
五、分子量与分子量分布
( 3) 粘均分子量 Mv
按特性粘度公式 [?] = K Mv ? 导出,相当于用 [?] i 表示重均分子量
公式中的 Mi
Mv = ? Ni Mi ?+1 / ? Ni Mi
( 4) 分子量分布指数 (可以概括地表示分子量分布宽窄)
一般用比值 Mw / Mn ( = Q) 表示分子量分布,
介于 1~? 之间。
( 5) 分子量分布曲线 (最全面反映分子量分布的表示方法)
一般以 Wi ~ Mi ( 或 Wi ~ log Mi ) 作图
五、分子量与分子量分布
Mv
分子量
Wi
Mn Mw
Wi
Log M
测定分子量分布的主要方法:凝胶色谱( GPC)
五、分子量与分子量分布
( 6) 分子量与其它物理性质的关系
Mn
反映与分子数目有关而与分子尺寸无关的性质
( 依数性 )。
如:高分子溶液的冰点下降、沸点升高等;
Mw
与分子平均尺寸关系密切,与许多物理性质有关。
如:高分子的 熔体粘度 (决定加工性能)主要取决于
重均分子量,与数均分子量关系较小。
六、高分子的三级结构
可将高分子的结构按微观 --宏观的顺序分为 三个层次,
1,一级结构 (也称 微结构 ) 是一种近程结构
? 结构单元 (基本化学结构)
? 结构单元的连接顺序 (序列分布)
-AABBBABABBABB- -AAAAABBBBBBBB-
? 结构单元的空间排列、立体异构 (立体构型)
? 链的支化、体型结构、大环结构等
CH2 C
CH3
CH3 C H2 C H
C H2
C H3
C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H
C l C l C l
C H 2 C H
C l
C H C H 2
C l
C HC H 2
C l
R R R RR R RR RR
六、高分子的三级结构
2,二级结构 ( 高分子的 构象) 是远程结构
产生高分子构象的原因:主链上单键的内旋转
一些高分子的构象举例:
平面锯齿链构象
无规线团构象
螺旋链构象 (示意)
尼龙 -6的构象
C
N
C
N
O
H
H
O
O
C
N
C
N
O
H
H
O
H
H
O
N
C
N
C
六、高分子的三级结构
3,三级结构 (聚集态结构) 亚微观结构
许多高分子链聚集在一起的状态为聚集态结构
主要类型有:
无定形 (线团微胞结构,穿插交缠结构等)
结晶态、半结晶态 (缨状微束结构,折叠链结晶,球晶,串晶结构,等)
六、高分子的三级结构
液晶态
取向态
六、高分子的三级结构
多相结构
PS-b-PIp
(PS-b-PnBA)nX
六、高分子的三级结构
小结
高分子的结构有高度的复杂性,结构层次多,结构类型多(许
多类型是小分子没有的)。
高分子一级结构的分析表征方法
1H NMR,13C NMR,可用于研究化学结构、共聚物组成与序列分布、
链的构型、立构规整性及链结构的缺陷等。也可用于研究聚合反应
机理。
FT-IR,Raman 光谱, 除用于研究链结构外,也可研究高分子的结晶
态。
UV-Vis,元素分析,化学分析, 主要用于研究高分子的化学结构,测
定共聚物组成等。
端基分析, 研究聚合反应的引发、链转移和终止机理。也可测定聚合物
的数均分子量。
其它:高分辨裂解气相色谱,ESR等
七、高分子化学的过去与未来
1,历史和现状
19世纪:天然高分子的改性
1832年 --天然橡胶硫化改性(交联),使橡胶不发粘、有高弹性,成
为重要的材料;
1868年 --制成硝化纤维塑料(赛璐珞);
1892年 --制成粘胶纤维(天然纤维再生制成的人造纤维);
20世纪初 --开始生产醋酸纤维素(玻璃纸);
1872-1910年:出现最早的合成高分子材料
1872年 --A,Bayer发现:苯酚加乙醛反应生成树脂状产物;
1907年 --L,Baekeland发明酚醛树脂的合成与加工方法,开始大规模
应用酚醛塑料;
1909年 --出现最早的使异戊二烯聚合的专利(最早的合成橡胶);
七、高分子化学的过去与未来
1920-1930年:提出高分子的概念及理论初创期
1920年 --H,Staudinger发表“关于聚合反应”的论文,提出高分子的长链结
构概念。(此前对高分子的认识与 小分子的缔合物相混淆)
1930年 --Staudinger提出高分子稀溶液粘度公式,[?] ? M,奠定了表征高分
子结构的重要基础。高分子化学的基础理论初步建立;
1930-1950年:合成高分子工业的初创期,高分子理论走向成熟
1935年 --W,H,Carothers 合成出尼龙 -66,1938年实现工业化。(缩聚的开端)
1940年 --涤纶合成成功,于 1945年实现工业化;
1927-1950年期间,PVC,PS,PMMA(有机玻璃)、聚四氟乙烯( Teflon),
高压聚乙烯( LDPE)等自由基聚合产品相继实现工业化;
1935年 --H.Mark 提出加聚动力学方程;
1939年 --P,J,Flory提出缩聚中官能团等活性、分子量与反应程度关系等理论;
1940-1948年 --建立了一系列测定聚合物分子量的方法(最著名的为 Mark-
Houwink方程,[?] = K M? );
1942年 --发展高分子溶液的统计热力学理论( Flory,Huggins等);
1945-1947年 --对自由基加聚机理的研究已趋于成熟;
七、高分子化学的过去与未来
1953-1960年:配位聚合与离子聚合的发现与发展
1953年 --K,Ziegler发现 TiCl4/有机铝催化乙烯聚合(低压聚乙烯),开创
配位聚合领域,将金属有机化学引入到高分子合成中;
1954年 --G,Natta发现全同立构聚丙烯及其合成方法,开辟立构规整聚合
的领域;
1955年 --Szwarc发现活性阴离子聚合,为嵌段聚合物( SBS等)奠定基础;
1956年 --合成出与天然橡胶十分接近的高顺式聚异戊二烯;
29世纪 60,70年代:大品种通用高分子发展、成熟,工程塑料发展期
1960-1980年逐步发展烯烃聚合的高效催化剂、工艺和一系列新品种,产
量迅速增加;
1956-1965年 --聚甲醛、聚碳酸酯等工程塑料实现工业化;
1970-1980--新型工程塑料及高强度、耐高温塑料和纤维迅速发展;精细
高分子、功能高分子进入发展期和初创期。
七、高分子化学的过去与未来
1980-2000年:功能高分子进入发展期,可控聚合反应进一步发展,通用
高分子高性能化
发展一大批 功能高分子 品种 --离子交换树脂,螯合树脂,高分子试剂,高
分子催化剂,导电高分子,光敏树脂,膜分离材料,高分子光电导材
料,电致发光材料,高分子非线性光学材料,高分子磁性材料,生物
相容性材料,高分子药物载体,等;
茂金属催化剂及 烯烃的可控聚合 --实现聚烯烃的分子量分布与组成分布的
可控,大幅度提高材料性能;
实现丙烯和苯乙烯的 间规聚合 (茂金属催化) --立体定向聚合的重要进展;
实现阳离子、开环及自由基等机理下的 活性聚合 --开辟了合成大批结构高
度可控的新型高分子材料的途径;
合成 通用高分子 的生产 工艺更加先进,装置大型化,能耗和污染排放显著
减少,产品性能不断提高;
七、高分子化学的过去与未来
2,发展趋势
? 发现新类型的聚合反应的机会在逐渐减少,但对 已有聚合方法的改进
和发展 仍十分活跃。
目标:( 1)提高反应效率,降低生产成本,减少对环境的有害影响;
( 2)更精确地控制聚合物的链结构,为设计与合成结构更复杂
精细的高分子创造条件。
? 进一步发展功能高分子材料,解决实用化的瓶颈问题,开拓更多新的
功能。
关键:( 1)利用高分子合成的成果来设计和制备具有各种复杂和精细
结构的高分子,实现功能的强化和优化;
( 2)借鉴材料、物理、生物、信息等学科的理论和技术,进行
多学科交叉,建立功能高分子的基础理论。
? 与生命科学相互交叉和渗透,发展仿生高分子,解决环境问题和可持
续发展问题。
参考书
?冯新德,,高分子合成化学, 化学工业出版社,
1980。
?林尚安 等,,高分子化学, 科学出版社,2000。
? 赵德仁,张慰盛,,高聚物合成工艺学, 化学
工业出版社,1997。
?George Odian,“Principles of Polymerization”,2nd
ed.,John Wiley &Sons,Inc.,New York,1981.
第一章 绪 论
一、高分子的基本概念
?高分子 --分子量特别大的分子 (一般 > 104)
(高分子概念的 模糊性,高、低分子间没有一个精确的
分子量分界点;
明确性, 高分子有许多特殊性质明显区别于小分子物
质。)
?高分子化学 --研究高分子化合物的合成、反应的科学 。
化学的重要分支学科
(广义的高分子化学还包括高分子物理、高分子物理化学、
高分子的加工与应用等)
一、高分子的基本概念
1,高分子的存在
?高分子是生物界的主要物质基础
( DNA,蛋白质,纤维素,淀粉等均为高
分子物质)
一、高分子的基本概念
?天然高分子自古被人类广泛利用
(木材、皮革、天然纤维、树胶等)
?我国是利用天然高分子最早、技术发明
较多的国家
(生漆、桐油、蚕丝等发源于中国)
结论:高分子在自然界十分常见和重要,
天然高分子总量巨大;
高分子一般是有机物。
一、高分子的基本概念
?合成高分子材料在 20世纪以来得到广泛
应用,成为与金属材料、无机材料并列
的三大类材料之一
表 1-1 高分子三大合成材料世界年产量 (单位:百万吨)
年 份 1970 1980 1990 2000
塑 料 27 53 107 175
合成纤维 4.9 12 24 35
合成橡胶 5.5 13 23 44
总 计 38 78 154 254
高分子材料的总体积早已超过金属材料的总和
一、高分子的基本概念
2,高分子的用途
( 1)结构材料
? 替代天然高分子 ---木材、纤维、纸张、皮革、涂料、橡胶等;
? 替代金属、无机材料 ---具有质轻、单位重量强度高、易加工、低成
本、低能耗等优点(环保、绿色);
? 具有特异性能的结构材料 ---(如透明软质材料,耐腐蚀材料,自润
滑材料等)
? 含高分子的复合材料(聚合物基复合材料,用高分子改进其它材料
的性能,等)
( 2)功能材料
光、电、磁效应、信息处理、存贮与显示、换能、分离富集、生物
医药、催化剂与试剂、表面活性剂等用途。
(用量小,作用大)
一、高分子的基本概念
高分子的主要用途举例
通用塑料
?包装材料、农膜
?容器、管材
?建材(门、窗等)
?家电、日用品、家具
?电气绝缘材料
?医疗器械
一、高分子的基本概念
工程塑料与特种高分子
?汽车车体与内部结构材
料
?机械零部件,工具
?仪器外壳、支架
?电路板,电子封装等
?航空、航天等要求高强
度、耐高温、耐腐蚀的
特种材料
一、高分子的基本概念
合成橡胶
?轮胎
?防水材料
?绝缘材料
?密封材料(圈、垫等)
?日用橡胶制品
?其它特种橡胶制品
一、高分子的基本概念
合成纤维
?服装用纺织品
?装饰用纺织品
?工业用纺织品
?医用纤维
?特种纤维(过滤、增
强等)
一、高分子的基本概念
精细高分子
?涂料、油漆、油墨
?粘合剂
?表面活性剂,化妆品
?油田化学品(降凝剂,
驱油剂,减阻剂等)
?絮凝剂,造纸化学品
等
?吸水树脂
一、高分子的基本概念
功能高分子
? 导电高分子、半导体
? 光电转换、发光等换能材料
? 磁性高分子材料
? 其它信息处理与存贮材料
? 高分子电介质
? 离子交换树脂、螯合树脂
? 高分子试剂、催化剂
? 高分子药物(药物载体)
? 光敏高分子(光刻胶)
? 高分子分离膜材料
一、高分子的基本概念
?合成高分子的用途十分广泛,在经济、
社会生活、国防等各方面有不可替代的
作用
?合成高分子的发展远快于其它材料,其
重要性日益增大
?合成高分子的应用领域仍在扩大中,尤
其是功能高分子、仿生高分子的前景十
分广阔
一、高分子的基本概念
3,高分子的分子结构概念
1930年 Staudinger首次提出:高分子是由大量
原子按一定顺序连接成的长链形分子
C H 2 C H 2 C H 2 C H 2 C H 2
原理:只要原子的价数 ≧ 2,理论上均可以连接成无穷
大的分子 ---高分子。
实际上,C的成键能力最强,故 绝大多数高分子为有机物,
无机高分子数量很少。
可进入高分子 主链的元素,C,O,N,S,P,Si,等。 H
只能连在侧链。一些金属( Fe等)也可进入主链。
一、高分子的基本概念
高分子结构概念的拓展
除 链形结构 外,还可以有 二维网状、三维立体 形、
树枝形、大环形 等结构形式
C H 2 C H 2 C H 2 C H 2C H 2 C H 2 C H 2
C H 2
C H 2
C H 2 C H 2
C H 2
C H 2
C H 2 C H
C H 2
C H 2 C H C H
C H 2
C H 2 C H 2
C H 2 C H 2
C H 2 C H
C H 2
C H 2 C H 2C H
2 C H C H
C H 2 C H
C H 2
C H 2
C H 2
一、高分子的基本概念
高分子分子结构的共同点:
有限的几种基本结构单元(链节单元)相互连结成巨
大的分子 (分子量范围,104-107)
(结构的复杂程度体现在单元的排列顺序和高分子的立
体结构和构象方面,同一高分子内不可能包含太多种
结构单元。)
由于高分子的分子量太大,几乎不可能以气态存在,
一般以固态或液态存在
(为研究固、液态的凝聚态物理开辟了新的研究领域,带来了生机)
一、高分子的基本概念
4,高分子的生成途径
( 1) 生物途径 ---天然高分子和生物活性大分子
特点:反应机理复杂(酶催化,模板复制),产物结构精
细、往往有生物活性
(利用微生物制造高分子已成为新兴的研究领域)
( 2) 人工合成途径 ---合成高分子
小分子(单体) 特定化学反应(聚合反应) 高分子(聚合物 Polymer)
特点:可合成出自然界不存在的高分子物质;
对聚合物结构的控制往往达不到高度精确。
一、高分子的基本概念
5,高分子化学的主要研究内容
合成高分子的 合成方法、聚合反应机理、反应动
力学,及高分子本身的 化学反应 (包括天然高分
子的化学反应)。高分子的 结构、反应与结构的
关系 也是重要的研究内容。
(基础:有机化学,物理化学,结构化学,分析化学,无机、配位化
学等)
?合成高分子开辟了用化学方法制造新物质、新材料的广
阔天地,展现了无穷的创新可能性。
?与有生物活性的天然高分子相比,合成高分子在结构的
精细、复杂程度和功能的特异性、高效性方面有很大差距。
“仿生高分子”是一个重要的方向。
一、高分子的基本概念
6,高分子的主要特点 (小结)
?分子量大
?分子内有一种或多种局部结构(结构单元)大量
重复出现
?高分子量带来特有空间结构(线、网、体、环等)
?常温下一般为固态,具有特殊的物理、力学性能
?分子量、组成等结构参数的多分散性
二、聚合物的分类
1,按材料特性和用途
塑料 ----结构材料(可用注塑、挤出、模压等
方式加工)
橡胶 ----弹性体(常温下表现高弹性)
纤维 ----轴向拉伸强度大
涂料 ----防腐、保护、装饰等作用
粘合剂 ----结构材料的连接与修补
其它精细高分子 ----各种用途
功能高分子 ----光电磁、生物医药、信息、换
能、分离、化学等特殊作用
三大合成材料
精细、功能
材料
二、聚合物的分类
2,按化学结构
按主链结构可将高分子分为三大类:
? 碳链高分子 --主链仅由 C构成
? 杂链高分子 --主链有 C和 O(或 N,S,P 等)
? 元素有机高分子 --主链不含 C,侧链有 C
C C C C C
C C O C C O
S i O S i
C H 3
C H 3
C H 3
C H 3
O S i O
C H 3
C H 3
二、聚合物的分类
( 1)碳链高分子
通过 C==C 的加成反应或环烯烃的开环连接成聚合物
主要单体:
乙烯基类聚合物 ( vinyl polymers)---产量最大的一大类高分子:
a,聚烯烃类:产量最大。聚乙烯( PE),聚丙烯( PP) 等,纯
C,H化合物,一般为全饱和结构;
b,聚苯乙烯类,PS及苯乙烯共聚物( ABS,SBS,SBR等);
c,聚氯乙烯类,PVC及 VC共聚物,聚偏氯乙烯等;
d,丙烯酸及衍生物类聚合物( acrylic polymers):
PMMA,PAN等,品种多,用途广;
e,其它:聚醋酸乙烯酯、聚乙烯基醚等;
聚双烯烃类,主要用于合成橡胶( PBd,PIp 等)。
C C
X
C C
C C
C H 2 C C
R O
O X
二、聚合物的分类
( 2)杂链高分子
通过缩聚(逐步聚合)、开环聚合等方法合成 (表 1-2)
a,聚醚,
b,聚酯,
c,聚酰胺 (尼龙):
d,聚氨酯,
e,聚脲,
f,聚砜,
g,其它, 酚醛,脲醛等
( 3)元素有机高分子 有机硅为主
C H 2 C H 2
O C H 2 C H 2 O( ) n
O H + HOC
O
O C
O
N H C
OO
HOC+N H 2
O H + N H C
O
O C N R N C O
N H 2 + O C N N H C N H
O
S
O
O
三、聚合物化学结构的描述与命名
1,描述高分子结构的基本原则
聚合物的特点,结构的多分散性和复杂性
(链与链之间在分子量、链结构等方面有差异;同一链
内的不同部位间也有差异)
导致,不可能用简单的名称精确描述实际的化学结构
可行的办法,给出一种概括性的描述
( 抓住主要结构特征,忽略分子量分布、少量结构缺陷
等次要的差异)
三、聚合物化学结构的描述与命名
聚合物结构的 主要特征,有重复出现的 结构单元 ( 链节单元 )
最简单的线型链由一种结构单元顺序连接而成
一种结构单元,结构式:
两种结构单元:
原则:不按“最小化”规则选取结构单元,而按原料来源选取 。
C H 2 C H
C l
C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H
C l C l C l
n
CH2 CH
Cl
C H 2 C H
C l
( )n
C H 2 C H 2
C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H
C H 3 C H 3 C H 3C H 2 C H
C H 3
+
n
m
C H 2 C H 2 C H 2 C H
C H 3
三、聚合物化学结构的描述与命名
均聚的加聚物由 一种结构单元 构成:
结构单元 = 重复单元 (单体单元)
例,PVC 中的
两种单体交替连接而成的缩聚物含有 两种结构单元,
例:
缩聚物有两种聚合度定义,
(1) 结构单元数 Xn
(2) 重复单元数 DP ( Xn = 2n = 2 DP)
小结:( 1)有重复单元时,可用(重复单元) n表示结构;
( 2)无重复单元时,用名称或文字描述结构。
C H 2 C H
C l
C H 2 C H 2 O HH O
H O C O C O O H
O C H 2 C H 2 O C O C O单体 1
单体 2
( ) n
结构单元 1 结构单元 2
重复单元
三、聚合物化学结构的描述与命名
2,聚合物的命名
( 1) 简单命名法 ( 原则:参照单体名称来命名 )
? 加聚 均聚物, 聚 (单体名 ) ( 聚合前后原子种类、数目未变 )
聚苯乙烯 (polystyrene PS);
聚甲基丙烯酸甲酯 (poly(methyl methacrylate),PMMA)
? 加聚 共聚物,(单体 1) +(单体 2) + 共聚物
乙烯 -丙烯共聚物 (乙丙共聚物) ( poly(ethylene-co-propylene),EPR)
氯乙烯 -醋酸乙烯酯共聚物 (氯醋共聚物)
? 两种原料的 缩聚物, 聚 (结构单元 1)(结构单元 2)
或,聚 (重复单元名 )
聚己二酰己二胺
聚对苯二甲酸乙二醇酯
N H ( C H 2 ) 6 N H C O ( C H 2 ) 4 C O( ) n
O C H 2 C H 2 O C O C O( ) n
三、聚合物化学结构的描述与命名
( 2) 习惯命名法
? 按原料来源命名 (往往是粗略的描述)
树脂(塑料原料):酚醛树脂(苯酚 +甲醛)
环氧树脂(双酚 A+环氧氯丙烷)
醇酸树脂(丙三醇 +邻苯二甲酸酐)
橡胶:乙丙橡胶( EPR); 丁苯橡胶( SBR);
丁基橡胶(聚异丁烯)
? 按结构特征确定的类名,聚酯,聚醚,等 (见表 1-1)
? 商品名, (历史习惯形成)
常见如:涤纶(聚酯);尼龙(尼龙 -6,尼龙 -66 等)
腈纶 (聚丙烯腈)
(应注意在学习中逐步收集、积累)
三、聚合物化学结构的描述与命名
( 3) IUPAC命名法 (严谨,但较繁琐)
几个步骤:
? 取重复单元(仍参考单体来源)
? 重复单元的排序( O,S,N等杂原子在前,有取代基
的 C在前,双键、三键在前,等)
? 重复单元看作两侧有游离键的基团 -R-,对其命名,
在最前面加上“聚” (poly)
特点,不用单体名称 。
CA的化学物质索引采用 IUPAC命名。用简单名表达不
够清楚时可用系统名描述。
(环氧乙烷开环聚合产物常用系统名:聚氧化乙烯
[poly(oxyethylene)] 而不用“聚环氧乙烷”)
四、聚合反应
1,加聚与缩聚 (传统的分类)
( 1) 加聚, 单体通过双键加成反应来完成聚合
特点,反应前后仅发生由 C==C 至 —C—C— 的变化(多数体系),
不产生小分子副产物
由此导致:产物分子量是单体的整数倍(不考虑引发、终止带入的端基);
生成碳链高分子;
( 2) 缩聚, 通过单体上不同官能团间的反应形成高分子链
特点:有小分子副产物生成 ;
由此导致:聚合物分子量 < 单体质量的倍数;
主链上有官能团反应形成的特征结构( -NHCO-,-OCO-)
( 3) 其它聚合类型,
开环,氢转移,成环,开环易位,消去聚合,等等
四、聚合反应
2,连锁聚合与逐步聚合 (按聚合机理分类,概括性更强)
( 1)连锁聚合
由引发 --快速增长 --终止 等几步基元反应连锁进行
特点:
? 有聚合的活性中心( C*)。只有带活性中心的链才能增长。
(一般只有少部分链带活性中心,不能增长的,死” 链占多数)
? 有引发(形成 C*)、增长(大量单体迅速加到 C*上)、终止、转移
(终止与引发的结合)等基元反应;
? 每条链均在短时间内生成( <1秒至数秒),而全部单体在聚合的各个
时段渐次加入到链中;
按连锁聚合机理进行的聚合有:
绝大多数双键加成聚合;开环聚合;开环易位聚合;基团转移聚合;
氢转移聚合等 ( 不是所有基于双键加成反应的聚合都是连锁机理 )。
四、聚合反应
( 2)逐步聚合
经过小分子单体 低聚物 中等分子量的聚合物
高分子量聚合物等各阶段逐步生成高分子 (类似拼图过程)
特点:
? 每个单体都有官能团,故反应开始阶段即可达到高转化率,
形成低聚体;
? 各种长度的链两端都带有官能团,故理论上聚合可一直进
行下去(无终止);
? 聚合度的增长在开始阶段十分缓慢,在高转化率时才较快
地提高。
A-R-A + B-R?-B A-RR?-B
A-RR?-B + A-R-A A-RR?R-A ……
A-R-B + A-R-B A-RR-B
A-RR-B + A-R-B A-RRR-B …...
四、聚合反应
两类聚合对比
逐步
连锁
时间
C( %)
0
100
时间
逐步
连锁
Mn
五、分子量与分子量分布
1,分子量与聚合物的机械性质
一定高的分子量是高分子具有机械强度等物理特
性的决定性因素
0 100 200 300 400 500 600
0
1
2
3
4
5
6
Stren
gth
DP
不同的聚合物达到高强
度所要求的聚合度不同
带极性官能团的聚
合物(如:聚酰胺)要
求较低,而非极性聚合
物要求较高(如,PS)
五、分子量与分子量分布
2,分子量与分子量分布的统计表达
合成高分子的分子量有多分散性,是一个分子量各不
相同的许多分子的混合体
(大量子系统构成的集合,或 统计学的样本空间 )
应该用统计学方法表示高分子的分子量(详细的统计
描述,或用统计平均值作简略描述。)
( 1) 数均分子量 Mn 体系的总质量除以分子总数(数量作权重)
Mn = W/ ?Ni = ?Ni Mi
( Ni:各级分数量分数; Mi,级分分子量)
( 2) 重均分子量 Mw (级分的重量作权重)
Mw = ? Wi Mi / ?Wi = ?Wi Mi
( Wi:各级分重量分数; Mi,级分分子量)
五、分子量与分子量分布
数 均 重 均
五、分子量与分子量分布
( 3) 粘均分子量 Mv
按特性粘度公式 [?] = K Mv ? 导出,相当于用 [?] i 表示重均分子量
公式中的 Mi
Mv = ? Ni Mi ?+1 / ? Ni Mi
( 4) 分子量分布指数 (可以概括地表示分子量分布宽窄)
一般用比值 Mw / Mn ( = Q) 表示分子量分布,
介于 1~? 之间。
( 5) 分子量分布曲线 (最全面反映分子量分布的表示方法)
一般以 Wi ~ Mi ( 或 Wi ~ log Mi ) 作图
五、分子量与分子量分布
Mv
分子量
Wi
Mn Mw
Wi
Log M
测定分子量分布的主要方法:凝胶色谱( GPC)
五、分子量与分子量分布
( 6) 分子量与其它物理性质的关系
Mn
反映与分子数目有关而与分子尺寸无关的性质
( 依数性 )。
如:高分子溶液的冰点下降、沸点升高等;
Mw
与分子平均尺寸关系密切,与许多物理性质有关。
如:高分子的 熔体粘度 (决定加工性能)主要取决于
重均分子量,与数均分子量关系较小。
六、高分子的三级结构
可将高分子的结构按微观 --宏观的顺序分为 三个层次,
1,一级结构 (也称 微结构 ) 是一种近程结构
? 结构单元 (基本化学结构)
? 结构单元的连接顺序 (序列分布)
-AABBBABABBABB- -AAAAABBBBBBBB-
? 结构单元的空间排列、立体异构 (立体构型)
? 链的支化、体型结构、大环结构等
CH2 C
CH3
CH3 C H2 C H
C H2
C H3
C H 2 C H C H 2 C H C H 2 C H
C l C l C l
C H 2 C H
C l
C H C H 2
C l
C HC H 2
C l
R R R RR R RR RR
六、高分子的三级结构
2,二级结构 ( 高分子的 构象) 是远程结构
产生高分子构象的原因:主链上单键的内旋转
一些高分子的构象举例:
平面锯齿链构象
无规线团构象
螺旋链构象 (示意)
尼龙 -6的构象
C
N
C
N
O
H
H
O
O
C
N
C
N
O
H
H
O
H
H
O
N
C
N
C
六、高分子的三级结构
3,三级结构 (聚集态结构) 亚微观结构
许多高分子链聚集在一起的状态为聚集态结构
主要类型有:
无定形 (线团微胞结构,穿插交缠结构等)
结晶态、半结晶态 (缨状微束结构,折叠链结晶,球晶,串晶结构,等)
六、高分子的三级结构
液晶态
取向态
六、高分子的三级结构
多相结构
PS-b-PIp
(PS-b-PnBA)nX
六、高分子的三级结构
小结
高分子的结构有高度的复杂性,结构层次多,结构类型多(许
多类型是小分子没有的)。
高分子一级结构的分析表征方法
1H NMR,13C NMR,可用于研究化学结构、共聚物组成与序列分布、
链的构型、立构规整性及链结构的缺陷等。也可用于研究聚合反应
机理。
FT-IR,Raman 光谱, 除用于研究链结构外,也可研究高分子的结晶
态。
UV-Vis,元素分析,化学分析, 主要用于研究高分子的化学结构,测
定共聚物组成等。
端基分析, 研究聚合反应的引发、链转移和终止机理。也可测定聚合物
的数均分子量。
其它:高分辨裂解气相色谱,ESR等
七、高分子化学的过去与未来
1,历史和现状
19世纪:天然高分子的改性
1832年 --天然橡胶硫化改性(交联),使橡胶不发粘、有高弹性,成
为重要的材料;
1868年 --制成硝化纤维塑料(赛璐珞);
1892年 --制成粘胶纤维(天然纤维再生制成的人造纤维);
20世纪初 --开始生产醋酸纤维素(玻璃纸);
1872-1910年:出现最早的合成高分子材料
1872年 --A,Bayer发现:苯酚加乙醛反应生成树脂状产物;
1907年 --L,Baekeland发明酚醛树脂的合成与加工方法,开始大规模
应用酚醛塑料;
1909年 --出现最早的使异戊二烯聚合的专利(最早的合成橡胶);
七、高分子化学的过去与未来
1920-1930年:提出高分子的概念及理论初创期
1920年 --H,Staudinger发表“关于聚合反应”的论文,提出高分子的长链结
构概念。(此前对高分子的认识与 小分子的缔合物相混淆)
1930年 --Staudinger提出高分子稀溶液粘度公式,[?] ? M,奠定了表征高分
子结构的重要基础。高分子化学的基础理论初步建立;
1930-1950年:合成高分子工业的初创期,高分子理论走向成熟
1935年 --W,H,Carothers 合成出尼龙 -66,1938年实现工业化。(缩聚的开端)
1940年 --涤纶合成成功,于 1945年实现工业化;
1927-1950年期间,PVC,PS,PMMA(有机玻璃)、聚四氟乙烯( Teflon),
高压聚乙烯( LDPE)等自由基聚合产品相继实现工业化;
1935年 --H.Mark 提出加聚动力学方程;
1939年 --P,J,Flory提出缩聚中官能团等活性、分子量与反应程度关系等理论;
1940-1948年 --建立了一系列测定聚合物分子量的方法(最著名的为 Mark-
Houwink方程,[?] = K M? );
1942年 --发展高分子溶液的统计热力学理论( Flory,Huggins等);
1945-1947年 --对自由基加聚机理的研究已趋于成熟;
七、高分子化学的过去与未来
1953-1960年:配位聚合与离子聚合的发现与发展
1953年 --K,Ziegler发现 TiCl4/有机铝催化乙烯聚合(低压聚乙烯),开创
配位聚合领域,将金属有机化学引入到高分子合成中;
1954年 --G,Natta发现全同立构聚丙烯及其合成方法,开辟立构规整聚合
的领域;
1955年 --Szwarc发现活性阴离子聚合,为嵌段聚合物( SBS等)奠定基础;
1956年 --合成出与天然橡胶十分接近的高顺式聚异戊二烯;
29世纪 60,70年代:大品种通用高分子发展、成熟,工程塑料发展期
1960-1980年逐步发展烯烃聚合的高效催化剂、工艺和一系列新品种,产
量迅速增加;
1956-1965年 --聚甲醛、聚碳酸酯等工程塑料实现工业化;
1970-1980--新型工程塑料及高强度、耐高温塑料和纤维迅速发展;精细
高分子、功能高分子进入发展期和初创期。
七、高分子化学的过去与未来
1980-2000年:功能高分子进入发展期,可控聚合反应进一步发展,通用
高分子高性能化
发展一大批 功能高分子 品种 --离子交换树脂,螯合树脂,高分子试剂,高
分子催化剂,导电高分子,光敏树脂,膜分离材料,高分子光电导材
料,电致发光材料,高分子非线性光学材料,高分子磁性材料,生物
相容性材料,高分子药物载体,等;
茂金属催化剂及 烯烃的可控聚合 --实现聚烯烃的分子量分布与组成分布的
可控,大幅度提高材料性能;
实现丙烯和苯乙烯的 间规聚合 (茂金属催化) --立体定向聚合的重要进展;
实现阳离子、开环及自由基等机理下的 活性聚合 --开辟了合成大批结构高
度可控的新型高分子材料的途径;
合成 通用高分子 的生产 工艺更加先进,装置大型化,能耗和污染排放显著
减少,产品性能不断提高;
七、高分子化学的过去与未来
2,发展趋势
? 发现新类型的聚合反应的机会在逐渐减少,但对 已有聚合方法的改进
和发展 仍十分活跃。
目标:( 1)提高反应效率,降低生产成本,减少对环境的有害影响;
( 2)更精确地控制聚合物的链结构,为设计与合成结构更复杂
精细的高分子创造条件。
? 进一步发展功能高分子材料,解决实用化的瓶颈问题,开拓更多新的
功能。
关键:( 1)利用高分子合成的成果来设计和制备具有各种复杂和精细
结构的高分子,实现功能的强化和优化;
( 2)借鉴材料、物理、生物、信息等学科的理论和技术,进行
多学科交叉,建立功能高分子的基础理论。
? 与生命科学相互交叉和渗透,发展仿生高分子,解决环境问题和可持
续发展问题。