1. Radikalische Substitution am ges?ttigten C-Atom
1-A1 α,α′-Dibrom-ο-xylol aus ο-Xylol
1-A1
CH2
CH3
CH2Br
CH2Br
?, hν
Br2
Br Br hν 2BrStart:
Propagation:
H
+ Br HBr +
CH3
CH2
CH3
CH3
CH3
CH2
Br Br+ Br +
CH3
CH2Br
CH2
CH2Br
CH2Br
CH2Br
+ Br
H
1-A2 3-Bromcyclohexen aus Cyclohexen
1-A2
Br
NBS
CCl4,AiBN, D
Start: NC N N CN 2 NC +N2?
Propagation: NC + NBr
O
O
NBr
O
ONC
N
O
ONC
+ B
r
+ Br
H
HBr +
HBr + NBr
O
O
ionisch,
rasch
Br Br
+ NH
O
O
+
Br Br
Br
+ Br
1-A3 1-Chloradamantan aus Adamantan
SO2Cl2
SO2
Cl
Start: Initiator 2R
Propagation: R S
O
O
ClCl+ RCl + SO2Cl
H
SO2Cl+ + SO2 + HCl
+ S
O
O
ClCl
Cl
+ SO2Cl
1-B1 α,α,α′,α′-Tetrabrom-p-xylol aus p-Xylol
?, hνH3C
CH3 CHBr2
Br2HC
Br2
Br Br 2BrhνStart
Propagation
H3C
H2
C
H Br
H3C
CH2
HBr
H3C
CH2
Br Br
H3C
CH2Br
Br
CHBr2
Br2HC
1-B2 trans-4-Bromcrotons?ureethylester aus
Crotons?ureethylester
1-B2
NBSCO2Et CO2EtBr
CCl4,AiBN, ?
Start: NC N N CN 2 NC +N2?
Propagation: NC + NBr
O
O
NBr
O
ONC
N
O
ONC
+ Br
CO2EtHBr + HBr + CO2Et
HBr + NBr
O
O
ionisch,
rasch Br Br + NH
O
O
CO2EtBr Br + CO2EtBr + Br
und nicht CO2Et
Br
da dies mit einem Verlust von
Konjugationsenergie einher gehen würde
1-B3 (1-Chlor-1-methylethyl)benzol aus Cumol
AiBN/?
CH3
H2C
CH3
CH2Cl
CH
CH3
Cl
SO2Cl2
Start: NC N N CN ? 2 CN N2
Propagation:
NC NC Cl
SO2Cl
H
SO2 + HCl +
SO2Cl2
CH2Cl
CH
CH3
Cl SO2Cl
SO2Cl
O
S Cl
O
Cl
1-C1 Brommalons?urediethylester aus
Malons?urediethylester
H2C
CO2Et
CO2Et
CH
CO2Et
CO2Et
Br
CCl4, ?/hν
Br2
Br Br 2Brhν
Br CH
CO2Et
CO2Et
Start
Propagation
H HBr HC
CO2Et
CO2Et
HC
CO2Et
CO2Et
Br Br CH
CO2Et
CO2Et
Br Br
1-C2 trans-3,6-Dibromcyclohexen aus Cyclohexen
Start: NC N N CN ? 2 CN N2
NC N
O
O
Br N
O
O
Br
N
O
O
Br
NBS
CCl4,AiBN, ?
Br
H
Br HBr
Br Br*
*
HBr N
O
O
Br ionisch Br Br HN
O
O
Br
Br
Br
Der 2. Schrit verl?uft analog.
NC
NC
1-C3 1-Chlor-4-(chlormethyl)benzol aus 4-Chlortoluol
1-C3AiBN/?
SO2Cl2
CH3
Cl
CH2Cl
Cl
Start: NC N N CN 2 NC +N2
Propagation:
?
NC + S
O
O
ClCl NC Cl + SO2Cl
CH2
Cl
H
+ SO2Cl
CH2
Cl
+ SO2 + HCl
CH2
Cl
+ S
O
O
ClCl
CH2Cl
Cl
+ SO2Cl
1-D1 4-Brom-2,2,4-trimethylpentan aus iso-Octan
1-
D1
CCl4, ?/hν Br
Br2
Br Br hν 2Br
+ Br
H
+ HBr
Br Br+
Br
+ Br
Start:
Propagation:
Hohe Regioselektivit?t am terti?ren C-Atom (Hammond-Postulat)
1-D2 4-Brom-β-ionon aus β-Ionon
CCl4,AiBN, ?
O O
Br
NBS
1-D2
Start: NC N N CN 2 NC +N2?
Propagation: NC + NBr
O
O
NBr
O
ONC
N
O
ONC
+ Br
O
Br +
H
HBr +
O
HBr
+
+ NBr
O
O
ionisch,
rasch Br Br + NH
O
O
Br Br +
O O
Br
+ Br
O
und nicht
O
Br
und kein
(Verlust der Konjugation)
1-D3 1-Chlor-4-(dichlormethyl)benzol aus 4-Chlortoluol
1-D3AiBN/?
SO2Cl2
Cl
CH3
Cl
Cl
Cl
Start: NC N N CN 2 NC +N2
Propagation:
?
NC + S
O
O
ClCl NC Cl + SO2Cl
CH2
Cl
H
+ SO2Cl
CH2
Cl
+ SO2 + HCl
CH2
Cl
+ S
O
O
ClCl
CH2Cl
Cl
+ SO2Cl
CHCl
Cl
H
+ SO2Cl
Cl
H
C Cl + SO
2 + HCl
Cl
H
C Cl
+ S
O
O
ClCl
Cl
Cl
Cl
+ SO2Cl
2. Nucleophile Substitution am ges?ttigten C-Atom
2-A1 1 Bromoctan aus 1 Octanol
OH HBr,H2SO4
?
Br
OH H Br OH2 Br
OH2
Br
Br
2-A2 1-Brom-3-methyl-2-buten aus 2-Methyl-3-buten-2-
ol
2-A2
OH
BrHBr, (aq.)
RT
OH
+H
OH2 -H2O
+Br
Br
h?her substituierte Doppelbindung ist thermodynamisch begünstigt
2-A3 2,7-Dihydro-3-benzothiophen aus α,α′-Dibrom-o-
xylol (1-A1)
CH2Br
CH2Br
Na2S, DMF S
H
H
Br
H Br
H
S2- -Br
H
H
S
H
H
Br
-Br
S
2-A4 1,2-Bis(mercaptomethyl)benzol aus α,α′-Dibrom-o-
xylol (1-A1)
S
H2N NH2CH2Br
CH2Br
SH
SH
1)
2) KOH/H2O
Br
Br
S
H2N NH2
H2
C
H2C
S C
NH2
NH2
S C
NH2
NH2
2 2 OH
H2
C
H2C
S C
NH2
NH2
S C
NH2
NH2
O
O
H
H
H2
C
H2C
S C
NH2
NH2
S C
NH2
NH2
S
SH2N NH2
O H2 O
H2N NH2
SH
SH
2-B1 Terephthalaldehyd aus α,α,α′,α′-Tetrabrom-p-xylol
(1-B1)
Br2HC
CHBr2 CHO
OHC2) H
2O
1) H2SO4, ?T
CH Br
Br
CH Br
Br
O S OH
O
O
CO
H
CH Br
Br
S O S
O
O
OH
O
O
HO
2 HBr
H2O
C OO
H H
CH Br
Br
S
O
O
HO - HSO
4
-H
- H
- HSO4
HC
O
CH Br
Br
CHO
OHC
2-B2 cis-1-tert-Butyl-4-chlorcyclohexan aus trans-4-tert-
Butylcyclohexanol
Cl
OH
PCl5
O PCl
Cl Cl
ClClH O H
PCl4
Cl
H
Cl
2-B3 trans-1-tert-Butyl-4-chlorcyclohexan aus trans-4-
tert-Butylcyclohexanol
OH Cl
ZnCl2 , HCl
2-B2
OH
ZnCl2
OH
ZnCl2
HCl
OH2
ZnCl2
Cl
-H2O,
-ZnCl2
Cl
Cl
Angriff in ?quatorialer Stellung, weil dadurch ein stabileres Produkt gebildet
wird
2-B4 cis-4-Acetoxy-tert-butylcyclohexan aus trans-tert-
Butylcyclohexylchlorid (2-B3)
2-B4
OAcKOAc/AcOH
Cl
Cl
H OAc
H
AcO
Cl
-Cl
O
Ac
H
2-C1 (Phthalimido)malons?urediethylester aus Phthalimid
und Brommalon-s?urediethylester (1-C1)
NH
O
O
1.) KOH, EtOH
2.)
Br
CO2Et
CO2Et
N
O
O
CO2Et
CO2Et
N
O
O
KOH N
O
O
Br CO2EtCO
2Et
N
O
O
CO2Et
CO2Et
-I-Effekt von C
OEt
H
2-C2 4-Chlorbenzylfluorid aus 1-Chlor-4-
(chlormethyl)benzol (1-C3)
2-C2
Cl
Cl
Cl
F
KF, ?
DMF
Cl
Cl
F
Cl
Cl
F
Cl
F
SN2
Substitution an genannten Kohlenstoffatom, weil eine Stabilisierung der Zwischenstufe durch
konjugiertes aromatisches System stabilisiert wird.
2-C3 4-Chlorbenzaldehyd aus 1-Chlor-4-
(dichlormethyl)benzol (1-D3)
Cl
Cl
Cl
Urotropin, ?
EtOH, H2O
Cl
OH
OH
Cl
O
Cl
Cl
Cl
Urotropin, ?
EtOH, H2O
Cl
O
2-C4a E-1-Chlor-3,7-dimethyl-2,6-octadien aus Geraniol
Cl
2) Pyridin
OH 1) MeSO2Cl
O S Cl
O
CH
H
H
N NH
Cl
S CH2
O
O
Sulfen
OHO
H
S
O
O CH2
O
S OO
CH3
Mesylat
NH
Cl
Cl
O S CH3
O
O
Methansulfonation
2-C4b E-1-Chlor-3,7-dimethyl-2,6-octadien aus Nerol
Cl
1) MeSO2Cl
OH
2) Pyridin
OH
Me S Cl
O
O
OH
S O
O
Me
Cl
O
S
Me
OO
Cl
Cl
O S Me
O
O
gute Abgangsgruppe
2-D1 (S)-(-)-2-Brom-3-hydroxypropions?ure aus L-Serin
2-D2 Kalium-(R)-2,3-epoxypropionat aus (S)-(-)-2-Brom-
3-hydroxy-propions?ure (2-D1)
2-D3 R-Glycids?urebenzylester aus Kalium-(R)-2,3-
epoxypropionat (2-D2)
2-D2
2-D3
CO2
HO
NH3
HBr, NaNO2
CO2H
HO
Br
K
O
CO2
O
CO2CH2Ph
C6H5CH2Br
CH3CN,
Dibenzo-18-krone-6
(2-D4)
2-D1
KOH
EtOH
HO C
NH3
OH
O
HO CO
2H
Br
2 mal Inversion Rentention
2-D1
K
O
CO2
Br
O
CO2CH2
Ph
KBr
CO2H
HO
Br
2KOH
CO2
O
Br
-2H2O K
K
-KBr
SN2
2-D2
2-D3
HO C
N2
OH
O
HO
O
OH
- N2s. 2-E1
2-D4 Dibenzo-18-krone-6 aus Brenzcatechin und Bis(2-
chlorethyl)ether
2-D4
OH
OH
O
O
O
O
O
O
O
NaOH,?
ClCl
+
n-Butanol
OH
OH
OH
O
O
ClCl
OH
O
O
Cl-Cl
O
O
O
O
O
O
+OH
-H2O
Na
Templateffekt
2-E1(S)-2-Chlorpropions?ure aus L-Alanin
2-E2(R)-2-(Pyrrolidin-1-yl)propions?ure aus (S)-2-
Chlorpropions?ure (2-E1)
2-E1
2-E2
O2C CH3
Cl
O2C CH3
NH3
O2C CH3
Cl
O2C CH3
N
NH
NaNO2 / HCl
(2-E1)
HO N
O + H
H2O N
O
N O N O
H
O2C CH3
NH3
HOOC CH3
NH2 N
O
HOOC CH3
NH2
N
O
~ H
HOOC CH3
NH
N
OH
HOOC CH3
NH
N
OH
~ H
HOOC CH3
N
N
OH2
CH3
N
N
O
OH
O
HO
CH3
H O
HO
CH3
H
Cl
O2C CH3
Cl
- H
2-E1
NH
SN22-E2
O2C CH3
N H
2-E3 1,4-Diiodbutan aus Tetrahydrofuran
2-E3
O I I
KI, H3PO4, ?
O H O H
I I OH H
I OH2
I -H2O
I I
*
*mit H3PO4 Polyphosphate
2-E4 S-2-(Pyrrolidin-1-yl)propions?ure aus L-Alanin und 1,4-
Diodbutan (2-E3)
2-E4
O2C CH3
NH3
O2C CH3
N
NaHCO3 / Toluol
I I
(2-E3)
O2C CH3
NH3
+OH
-H2O
O2C CH3
NH2
I
I
-I
O2C CH3
HN
SN2
I
SN2
-I
O2C CH3
N
H
H
2-F1Pentaerythrittetrabenzolsulfonat aus Pentaerythrit
2-F1
OH
HO
HO
OH
OSO2Ph
PhO2SO
PhO2SO
OSO2PhPhSO2Cl
Pyridin
O
HO
HO
OH
Ph S Cl
O
O
-Cl
O
HO
HO
OH
S
O
O
Ph
OSO2Ph
PhO2SO
PhO2SO
OSO2Ph
H OH
HO
HO
O S
H O Cl
O Ph
OH
HO
HO
O S
H O
O Ph
N
2-F2 1,3-Diiod-2,2-bis(iodethyl)propan aus
Pentaerythrittetrabenzolsulfonat (2-F1)
OSO2Ph
PhO2SO
PhO2SO
OSO2Ph
2-F2
OSO2Ph
PhO2SO
PhO2SO
OSO2Ph
I
I
I
INaI
DMF
+
- OSO2Ph
I
PhO2SO
PhO2SO
OSO2Ph
I
I
I
I
I
2-F3(S)-(+)-γ-Butyrolacton-γ-carbons?ure aus L-
Glutamins?ure
HO
NH3O
CO2
NaNO2, H2SO4
O
O
COOH
H
HO
NH3O
CO2
NaNO2, H2SO4
-2H2O
HO
NO
N
-N2
HO
O O
HO CO2
OHO CO2H
O
O
COOH
H
O
O
O
O
2-F4 2,2-Dimethyl-5-pentyltetrahydrofuran aus 2-Methyl-2,5-
decandiol (6-A2)
2-F4
OOH
Pent
OH Pent
H3PO4
OH
Pent
OH
+H
OH2
Pent
OH -H2O
Pent
OH
- H
OPent
SN1
intramolekulare Reaktion sind immer schneller als intermolekulare Reaktionen
3. Additionen an olefinische C=C-Bindungen
3-A1
HO
HO
Br2
BrBr
HO
Br Br HO Br
Br
HO
BrBr
Der Angriff am C-Atom ist aufgrund der
Methyl-
gruppe erschwert und aufgrund des H-Atoms
unten erfolgt der Angriff von oben,
keine Diastereomere
AcOH
3-A2 trans-1,2-Cyclohexandiol aus Cyclohexen
OH
OH
H2O2
HCO2H, H2O
HO OH C H
O
HO
H O O C
O
H
HO C H
O
O
H2O
OH
OH
HO
O H
H OH
O
- H2O
H
O
O
O
H
3-A3 cis-1,2-Cyclohexandiol aus Cyclohexen
OH
OH
O
N
O
,K2OsO2(OH)4
kat.
Os
O
O O
O O
Os
O O
O
H2O
O
OsO
OH2
O
O
OH
Os
O
dto.
OH
OH
Os
O
O
HO
HO
VIII VI
O
O
OH
O
N
O
VI
Os
O
O O
O
VIII
O
N
- H2O
3-A4 1,1-Dichlor-2-phenylcyclopropan aus Styrol
Cl
ClHCCl3 , NaOH
3-A4
HCCl3 + OH H2O + CCl3
-Cl
CCl2
Phasentransferkatalysator
CCl2+
Cl
Cl
racemisch
3-B1 trans-3,4-Dibromcumarin aus Cumarin
O O O O
Br
BrBr2 , CHCl3
O O
Br Br
O O
Br
Br
O O
Br
Br
3-B2 cis-3,4-Dibromcumarin aus o-Hydroxyzimts?ure
CO2H
OH O
Br
Br
O
Br2 , CCl4
CO2H
OH Br Br
CO2H
OH
Br
Br
O
Br
Br
O
OH
H O
Br
Br
O
H2O
Ringschlu? ist Entropiegetrieben ( zwei Teilchen)
3-B3 2-Octanon aus 1-Octen
O2, PdCl2, CuCl2 O
β-Cyclodextrin/Wasser
Cl Pd Cl
Pd
H
R
H H
Cl H
2O
H
H
Pd
OH2
R
H
Cl - Pd°
- HCl
H
H
HO
R
H
H
O
R
Bdg. etwas l?nger
Cl
3-B4 cis-Cyclooctenoxid aus cis-Cycloocten
O
H2O2, KHCO3
MeOH/MeCN
HO OH H2O + CO2 + OOH
N C CH3 OOH N CH3
OOH
H
HN CH3
OOH
Peroxyimids?ure
H
O O
NH
CH3 O
meso - Form
C
O
H2N
CH3
O
O OH
3-C1 (+),(-)-Dibrombernsteins?ure aus Maleins?ure
COOH
H
H
COOH
COOH
COOH
HBr
BrH
COOH
COOH
H Br
Br H
Br2
+
COOH
H
H
COOH
Br Br Br
COOH
COOH
H
H
Br
COOH
COOH
H Br
Br H
racemisch
3-C2 meso-Dibrombernsteins?ure aus Fumars?ure
COOH
HOOC
H
H
COOH
COOH
BrH
BrH
Br2
COOH
HOOC
H
H
Br Br Br
COOH
H
HOOC
H
Br
COOH
COOH
BrH
BrH
3-C3 2,3-Epoxygeraniol aus Geraniol
in Emulsion aus
Octanol/Hexan/Wasser
(Octadecyl)2(Me)2NCl
OH OH
O
m-Cl-C6H4-CO3H
Im Zweiphasigen System wird bevorzugt die
Doppelbindung am polaren Ende des Moleküls
angegriffen
OH
CO
OO
H
Cl
OH
O C
OH
O
C
l
3-C4 6,7-Epoxygeranylacetat aus Geranylacetat
OAc OAcm-Cl-C6H4-CO3H
CH2Cl2
O
Die e--reichere Doppelbindung wird in L?sung
bevorzugt angegriffen
e--arm
e--reich
3-D1a erythro-9,10-Dibromstearins?ure aus ?ls?ure
3-D1b threo-9,10-Dibromstearins?ure aus Elaidins?ure
COOH COOHBr
Br
Br2
3-D1a
Br Br +
COOH COOHBr
+ Br
COOH
BrBr + COOH
Br
Br
racemisch
COOH
COOHBr2 Br
Br 3-D1b
COOHBr Br
+
CO
OHBrBr
+
COOH
Br
Br
^=
COOHBr
Br
HR1
Br
racemisch
Br
H R2^=
R1
R2
Br
Br
3-D2 1-Chlorindan aus Inden
Cl
H Cl
HCl
H Cl
benzylst?ndige positive Ladung
Cl
3-D3 10-Brom-11-hydroxy-10,11-dihydrofarnesylacetat
aus Farnesylacetat
OCOCH3
HO
OCOCH3
Brtert.-ButOH/H2O
NBS
OCOCH3
N OO
Br
OCOCH3
Br
l?nger und damit schw?cher
OH
N
O
O
HO
OCOCH3
Br
N
O
O
H2O HN
O
O
OH
3-D4 Malons?ure-di-tert-amylester aus 2-Methyl-2-buten
und Malons?ure
O
O
O
O
H2SO4
OH
O
OH
O
2 H2SO4 H
OH
O
OH
O
O
O
O
O
H
H
-2H
O
O
O
O
3-E1 exo-cis-Bicyclo[2.2.1]heptan-2,3-diol aus 2-Norbornen
3-E2 endo-cis-1,7,7-Trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2,3-diol
aus 2-Bornen
3-E3 endo-cis-1,7,7-Trimethyl-3-tert-
amyloxybicyclo[2.2.1]heptan-2-ol aus endo-cis-1,7,7-
Trimethylbicyclo[2.2.1]heptan-2,3-diol (3-E2)
OH
KMnO4, NaOH
OH
OOH H2SO4
KMnO4 , NaOH
OH
OH
3-E1
3-E2
3-E3
3-E1
Mn
O
O
O
O
O Mn
O
O
O
OH
O
Mn
O
OO
OH
+H
O
Mn
OH
OO
OH
OH
OH
Mn
O
O
HO
HO
Einflug des Permanganats von der weniger stark gekrümmten (konkaven) Seite (exo)
Angriff von oben ?quatoriale Position der Hydroxidgruppen
3-E2
Mn
O
O
O
O
O Mn
O
OH
O
OH
OH
OH Mn O
O
HO
HO
3-E3
H
H
OH
OH
H
OH
HO
-M
OOH
Sterisch leichter Zug?nglich
3-E4β-Ionon aus Pseudoionon
O O
H2SO4
3-E4
O
~H
OH
O
H
-H
O
4. β-Eliminierungen
4-A1 1,3-Cyclohexadien aus 3-Bromcyclohexen
Br
N
Br
H N
H
N
4-A2 1,3-Cyclohexadien aus trans-1,2-Dibromcyclohexan
Br
Br
NaOH
CH3-O-CH2-CH2-OH
H
HH
Br
Br
HH
OH + CH3-O-CH2-CH2-OH
H2O + O-CH2-CH2-O-CH3
H
H
H
H
Br
OR
statt , weil dann Br
und H im Winkel von 60°
statt 180° zueinander
stehen.Br
4-A3 1-Bromcyclohexen aus trans-1,2-Dibromcyclohexan
Br
Br BrNaNH
2
tert-BuOH
Br
Br
H
Na
O Br
HO-tBu + Na Br
4-A4a 3-Menthen und 2-Menthen aus (+)-
Neomenthyltosylat mit Natriummethanolat
NaOMe
OTs
+
OTs
NaOHMe
H
TsO
Isopropyl ist ein konformativer Anker.
4-A4b 2-Menthen und 3-Menthen aus (+)-
Neomenthyltosylat mit Kalium-tert-butylat
OTs
+
4-A4b
tert-BuOK
H
OTs
H
CH3
Ot-Bu
H
CH3-OTs
+
E2: KOt-Bu sterisch anspruchsvolle Base Hofmann
Aber OTs gute Abgangsgruppe E1 auch Saytzew
4-B1 3-Methyl-2-methylenbutters?ure-tert-butylester aus
2-Brom-2,3-dimethylbutters?ure-tert-butylester
CO2-tert-Bu
H3C
CH3
CO2-tert-Bu
CH2
H3C
CH3
Br
CH3
tert-BuOK
tert-BuOK ist eine anspruchsvolle Base, deshalb erfolgt der Angriff an einem peripheren
C-Atom
CO2-tert-Bu
H3C
CH3
Br
CH2 O
H
tertBuOH
CO2-tert-Bu
CH2
H3C
CH3
Br
4-B2 2,3-Dimethyl-2-butens?ure-tert-butylester aus 2-
Brom-2,3-dimethyl-butters?ure-tert-butylester
CO2-tert-Bu
CH3
H3C
CH3
NCO2-tert-Bu
H3C
CH3
Br
CH3
?
CO2-tert-Bu
H3C
CH3
Br
CH3
N
H
CO2-tert-Bu
CH3
H3C
CH3
Saytzew
DBU ist eine schwache Base kleiner
Energiegewinn sp?ter üZ hohe
Regioselektivit?t
4-B3 2-Phenylpropen aus (1-Chlor-1-methylethyl)-benzol
Cl
N
N
,
?
4-B3
Cl
H
H
H
ba (DBU)
4-B4 1-Cyanocyclohexen aus Cyclohexanoncyanhydrin
CNHO CN
SOCl2
CNHO
Cl S Cl
O
-HCl
CNOS
Cl
O
H
CN
+ HCl + SO2
eventuell aber auch E1 über: CN
HO S Cl
O
4-C1 Bromfumars?ure aus (+),(-)-Dibrombernsteins?ure
HOOC
COOHBr
H
COOHHOOC
Br
Br
H2O, ?
COOHHOOC
Br
Br
H H2O, ? HOOC
COOHBr
H
HBr
HBr ist die Triebkraft ( Entropie)
4-C2 Brommaleins?ure aus meso-Dibrombernsteins?ure
HOOC
HBr
COOH
COOHHOOC
Br
Br
H2O, ?
COOHHOOC
Br
Br ?T HOOC
COOH
H
H
Br
HOOC
HBr
COOH
4-C3 3-Menthen und 2-Menthen aus (-)-Menthylacetat
O
O 450°C
+
O
O
H
O
O Saytzew-Produkt
Tschugajev Eliminierung cyclischer
übergangszust?nde
4-C4 3-Menthen und 2-Menthen aus O-(-)-Menthyl-S-
methylxanthogenat
O SMe
S 140-150°C
+
4-C4
H O
MeS
S
Me
H
H
Me
+
MeS
SH
O
iPr konformativer Anker syn-Eliminierung
4-D1 3-Menthen aus (-)-Menthol
OH
H2SO4
OH
H
OH2 H
-H
4-D2 2-Menthen aus (-)-Menthylchlorid
Cl
KO tBu
Dibenzo-18-krone-6
(2-D4)
Petrolether
Cl
H K O tBu
H H
H
Cl Mindermengenkonformer
erkl?rt Regioselektivit?t,
weil H-Atom und Cl-Atom
periplanar zueinander stehen.
4-D3 trans,trans-Mucons?urediethylester aus 2,5-
Dibromadipin?urediethylester
EtO2C
CO2Et
Br
Br
EtO2C CO
2Et
?
Pyridin
EtO2C
CO2Et
Br
Br
N
H
H
EtO2C
CO2
Et
Br
EtO2C CO
2Et
4-D4 1,1-Diphenylethylen aus 1,1-Diphenylethanol
OH
H2SO4
4-D4
OH
+H
OH2 E
1
-H2o
H2C
H
-H
Wasser fungiert als Base zur Protonenübertragung