1 大多数体系由于各组分分子之间有差异,因而多为非理想体系,精馏中遇到的非理想体系主要为以下两类:
气相为理想气体,液体是非理想溶液。这类体系在常压下是非理想体系,如乙醇—水体系。
由于气体为非理想,故遵循道尔顿定律,即
液相为非理想溶液,要对拉乌尔定律进行修正:
活度系数γ1随压力、温度及组分的组成而变,其中组成影响最大,可用威尔逊方程、凡拉尔方程计算。
气相是非理想气体,液相是理想溶液。例如石油裂解气分离(中压40atm左右)即是,此时如果要用逸度代替压力,若溶液仍为理想溶液,则用拉乌尔定律 和道尔顿定律 
平衡时 
若气相为非理想气体,液相为非理想融液,则两相均需进行修正。