有机化合物的化学鉴定
分析步骤
初步检验
测定物理常数
元素定性分析
溶解度分组
官能团分类试验
文献查阅
制备衍生物
1.1 初步检验
物理状态,初步估计化合物的纯度和分子量
颜色
气味
灼烧实验,灼烧试验的目的是观察样品在受热时的变化和燃烧时的现象，通过灼烧试验可以得到对鉴定未知物种类很有用的线索，灼烧试验可以判断化合物的类型，如多硝基化合物容易爆炸，多卤化合物不易燃烧，淀粉无熔点，盐类难熔化，萘易升华。
返回
1.2 物理常数的测定
熔点
沸点
密度
折光率
比旋光度
分子量熔点的测定毛细管法显微熔点法熔点校正校正值（度） = 0.000154（ t0 – ts） N
表 1-1 校 正 温 度 计 的 标 准 品化合物 熔点 化合物 熔点水 — 冰 0 水杨酸 158.3
环己醇 25.5 琥珀酸 182.8
二苯甲酮 48.3 蒽 216.2
对硝基甲苯 51.6 对硝基苯甲酸 241.0
萘 80.25 酚酞 265.0
乙酰苯胺 114.2 蒽醌 286.0
苯甲酸 122.4 N,N’-二乙酰联苯胺 317
返回沸点：蒸馏法和毛细管法返回密度测定返回折光率的测定返回
比旋光度的测定分子量测定,（ 1）质谱法（ 2）官能团化学分析法（ 3）沸点上升法（ 4）冰点下降法 —— Rast法返回
（ 1） 熔点与分子结构的关系：分子量,对称性,氢键,极性物理性质与分子结构的关系沸点和分子结构的关系密度和分子结构的关系
物质的分子量越大,密度也越大
分子中引入形成氢键的官能团后密度增大
在不饱和烃中,炔烃密度大于相应的烯烃,而烯烃密度大于相应的烷烃 。
返回
1.3有机元素定性分析
在科学研究中合成新的有机化合物后，通过测定这个化合物中的系些元素的含 量，判断它是否与所预期的相符。
在一定的条件下进行新的有机化合物的合成，产生了非预期的反应时 应的过程。
从天然初中分离出新的有机化合物时，测定它的组成。
确定工农业产品的规格或质 量
分析医药，例如砷的制剂。
测定很合物中某组份的含量，在这混合物中只有这一个组份合有某种元素。
元素定性分析的方法
氧化法：
湿法（浓硝酸溶）、干法（氧瓶燃烧）
还原法：钠熔法
灼烧法：分析金属元素元素的鉴定硫的鉴定氮的检定 （对硝基苯甲醛 -邻二硝基苯、联苯胺醋酸铜）
联苯胺 -醋酸铜硫和氮的检定卤素的鉴定磷的检定硅的检定有机物的溶解度分组溶剂：水、乙醚,5%NaOH、
5%NaHCO3,5%HCl及冷浓 H2SO4
溶解度的测定
依次使用各种溶剂
应记住所含的元素
必要时在水浴中加热，但必须冷到室温观察结果
除形成均匀的液体外，能起化学反映，
不论能否形成均匀液体，都称为溶解。
根据溶解度进行分组
在水中的溶解度,极性化合物易溶于水，凡能形成氢键的化合物都易溶于水，离子型有机化合物易溶于水
在乙醚中的溶解度,非极性化合物或弱极性化合物能溶于乙醚，
强极性化合物不易溶于乙醚
在 5%NaOH溶液及 5%NaHCO3溶液中的溶解度,区分强有机酸和弱有机酸
在 5%HCl中的溶解度,溶于稀盐酸的化合物是碱性化合物
冷浓 H2SO4,是否惰性化合物组 所含元素 化 合 物 类 型
S1组
(包含一个官能团不超过 5
个碳原子的化合物 )
只含 C,H,O
含 N
含卤素含 S
醇,醛,酮,羧酸,酸酐,缩醛,酯,
醚,部分 1,2— 二元醇及多羟基酚胺,酰胺,硝基烷以上化合物的卤素衍生物巯基酸
S2组
(含两个或两个以上极性官能团的强极性离子型化合物 )
只含 C,H,O
含金属含 N
含卤素含 S
多元醇,二元醇,多元羧酸,羟基酸,
简单的糖羧酸盐,酚盐,金属络合物等胺的有机及无机酸盐,氨基酸,酰胺,
胺,脲等卤代酸,酰卤,卤醛等磺酸,亚磺酸
A1组
(强酸性化合物 )
只含 C,H,O
含 N
含卤素含 S
10个碳以下的羧酸,酸酐氨基酸,多硝基酚卤代酸,卤代酚磺酸,亚磺酸,磺酰氯
A2组
(弱酸性化合物 )
只含 C,H,O
含 N
含卤素含 S
高碳羧酸,酸酐,酚,烯醇氨基酸,硝基酚,酰胺,醌脲,伯仲硝基烷卤代酚硫醇,硫酚,氨基磺酸,醌酰,伯胺
B组
（ 碱性化合物 ）
胺 (负性基取代芳胺及二芳基三芳基除外 )
芳肼,N— 二烷基酰胺
M 组 含 N
含 S
含卤素酰胺,多硝基芳胺,二芳基三芳基胺,
腈硫醇,硫酸酯,砜,硫脲多卤代芳胺,卤代酰胺
N组 不饱和烃,易磺化芳烃 。 醇,醛,酮,
酯,多糖,醚等
I组 烷烃,简单芳烃,卤代烃,二芳基醚等官能团检验
烃类的检验
卤代烃的检验
羟基化合物的检验
羰基化合物的检验
胺类的检验
硝酸化合物的检验烃类的检验不饱和烃的检验溴的四氯化碳溶液试验高锰酸钾试验重金属炔化物试验芳烃的检验硫酸 — 甲醛试验无水三氯化铝 — 三氯甲烷试验返回卤代烃的检验硝酸银溶液试验碘化钠 — 丙酮溶液试验硝酸银试验为 SN1反应,碘化钠 — 丙酮溶液试验 为 SN2反应羟基化合物的检验灰绿色 红色酰氯试验钒 — 8— 羟基喹啉试验伯、仲、叔醇的检别试验邻位多元醇的检验酚类的检验溴水试验三氯化铁试验亚硝酸试验（李伯曼试验）
醚的检验氢碘酸试验（ Zeisel试验）
返回羰基化合物的检验
2,4— 二硝基苯肼试验杜伦（ Tollen’s）试验羧酸 衍生物 的检验羟肟酸铁试验羧酸酰基衍生物的检验返回胺类的检验伯、仲、叔胺的区别试验腈试验返回硝酸化合物的检验氢氧化亚铁试验氢氧化钠 — 丙酮试验返回衍生物的制备
衍生物具有固定的熔点，且在 50-250℃ 之间。
衍生物制备简单，副反应少或者无副反应，产品收率高，易于纯化。
衍生物的熔点与,未知物,本身的熔点至少要相差 5℃,同时，各可能化合物的相同衍生物的熔点也必须至少相差 5℃ 。
所选衍生物，除有固定熔点外，最好还有其它特点，以作补充证据部分化合物的重要衍生物制备
芳烃的衍生物
醇类衍生物
酚类衍生物
醛、酮类的衍生物
羧酸的衍生物
胺类的衍生物芳烃的衍生物硝化法氧化法返回醇类衍生物和 3,5— 二硝基苯甲酰氯反应生成固体酯和异氰酸苯酯和 α — 异氰酸萘酯反应返回酚类衍生物和氯乙酸在 NaOH存在下能缩合成芳氧乙酸返回醛、酮类的衍生物
2,4— 二硝基苯腙缩氨脲
R
R
C O + H 2 N N H C N H 2
O
C =N H N C N H 2
R
O
R
+ H 2 O
返回羧酸的衍生物酰胺固体酯返回胺类的衍生物酰胺铵盐返回
分析步骤
初步检验
测定物理常数
元素定性分析
溶解度分组
官能团分类试验
文献查阅
制备衍生物
1.1 初步检验
物理状态,初步估计化合物的纯度和分子量
颜色
气味
灼烧实验,灼烧试验的目的是观察样品在受热时的变化和燃烧时的现象，通过灼烧试验可以得到对鉴定未知物种类很有用的线索，灼烧试验可以判断化合物的类型，如多硝基化合物容易爆炸，多卤化合物不易燃烧，淀粉无熔点，盐类难熔化，萘易升华。
返回
1.2 物理常数的测定
熔点
沸点
密度
折光率
比旋光度
分子量熔点的测定毛细管法显微熔点法熔点校正校正值（度） = 0.000154（ t0 – ts） N
表 1-1 校 正 温 度 计 的 标 准 品化合物 熔点 化合物 熔点水 — 冰 0 水杨酸 158.3
环己醇 25.5 琥珀酸 182.8
二苯甲酮 48.3 蒽 216.2
对硝基甲苯 51.6 对硝基苯甲酸 241.0
萘 80.25 酚酞 265.0
乙酰苯胺 114.2 蒽醌 286.0
苯甲酸 122.4 N,N’-二乙酰联苯胺 317
返回沸点：蒸馏法和毛细管法返回密度测定返回折光率的测定返回
比旋光度的测定分子量测定,（ 1）质谱法（ 2）官能团化学分析法（ 3）沸点上升法（ 4）冰点下降法 —— Rast法返回
（ 1） 熔点与分子结构的关系：分子量,对称性,氢键,极性物理性质与分子结构的关系沸点和分子结构的关系密度和分子结构的关系
物质的分子量越大,密度也越大
分子中引入形成氢键的官能团后密度增大
在不饱和烃中,炔烃密度大于相应的烯烃,而烯烃密度大于相应的烷烃 。
返回
1.3有机元素定性分析
在科学研究中合成新的有机化合物后，通过测定这个化合物中的系些元素的含 量，判断它是否与所预期的相符。
在一定的条件下进行新的有机化合物的合成，产生了非预期的反应时 应的过程。
从天然初中分离出新的有机化合物时，测定它的组成。
确定工农业产品的规格或质 量
分析医药，例如砷的制剂。
测定很合物中某组份的含量，在这混合物中只有这一个组份合有某种元素。
元素定性分析的方法
氧化法：
湿法（浓硝酸溶）、干法（氧瓶燃烧）
还原法：钠熔法
灼烧法：分析金属元素元素的鉴定硫的鉴定氮的检定 （对硝基苯甲醛 -邻二硝基苯、联苯胺醋酸铜）
联苯胺 -醋酸铜硫和氮的检定卤素的鉴定磷的检定硅的检定有机物的溶解度分组溶剂：水、乙醚,5%NaOH、
5%NaHCO3,5%HCl及冷浓 H2SO4
溶解度的测定
依次使用各种溶剂
应记住所含的元素
必要时在水浴中加热，但必须冷到室温观察结果
除形成均匀的液体外，能起化学反映，
不论能否形成均匀液体，都称为溶解。
根据溶解度进行分组
在水中的溶解度,极性化合物易溶于水，凡能形成氢键的化合物都易溶于水，离子型有机化合物易溶于水
在乙醚中的溶解度,非极性化合物或弱极性化合物能溶于乙醚，
强极性化合物不易溶于乙醚
在 5%NaOH溶液及 5%NaHCO3溶液中的溶解度,区分强有机酸和弱有机酸
在 5%HCl中的溶解度,溶于稀盐酸的化合物是碱性化合物
冷浓 H2SO4,是否惰性化合物组 所含元素 化 合 物 类 型
S1组
(包含一个官能团不超过 5
个碳原子的化合物 )
只含 C,H,O
含 N
含卤素含 S
醇,醛,酮,羧酸,酸酐,缩醛,酯,
醚,部分 1,2— 二元醇及多羟基酚胺,酰胺,硝基烷以上化合物的卤素衍生物巯基酸
S2组
(含两个或两个以上极性官能团的强极性离子型化合物 )
只含 C,H,O
含金属含 N
含卤素含 S
多元醇,二元醇,多元羧酸,羟基酸,
简单的糖羧酸盐,酚盐,金属络合物等胺的有机及无机酸盐,氨基酸,酰胺,
胺,脲等卤代酸,酰卤,卤醛等磺酸,亚磺酸
A1组
(强酸性化合物 )
只含 C,H,O
含 N
含卤素含 S
10个碳以下的羧酸,酸酐氨基酸,多硝基酚卤代酸,卤代酚磺酸,亚磺酸,磺酰氯
A2组
(弱酸性化合物 )
只含 C,H,O
含 N
含卤素含 S
高碳羧酸,酸酐,酚,烯醇氨基酸,硝基酚,酰胺,醌脲,伯仲硝基烷卤代酚硫醇,硫酚,氨基磺酸,醌酰,伯胺
B组
（ 碱性化合物 ）
胺 (负性基取代芳胺及二芳基三芳基除外 )
芳肼,N— 二烷基酰胺
M 组 含 N
含 S
含卤素酰胺,多硝基芳胺,二芳基三芳基胺,
腈硫醇,硫酸酯,砜,硫脲多卤代芳胺,卤代酰胺
N组 不饱和烃,易磺化芳烃 。 醇,醛,酮,
酯,多糖,醚等
I组 烷烃,简单芳烃,卤代烃,二芳基醚等官能团检验
烃类的检验
卤代烃的检验
羟基化合物的检验
羰基化合物的检验
胺类的检验
硝酸化合物的检验烃类的检验不饱和烃的检验溴的四氯化碳溶液试验高锰酸钾试验重金属炔化物试验芳烃的检验硫酸 — 甲醛试验无水三氯化铝 — 三氯甲烷试验返回卤代烃的检验硝酸银溶液试验碘化钠 — 丙酮溶液试验硝酸银试验为 SN1反应,碘化钠 — 丙酮溶液试验 为 SN2反应羟基化合物的检验灰绿色 红色酰氯试验钒 — 8— 羟基喹啉试验伯、仲、叔醇的检别试验邻位多元醇的检验酚类的检验溴水试验三氯化铁试验亚硝酸试验（李伯曼试验）
醚的检验氢碘酸试验（ Zeisel试验）
返回羰基化合物的检验
2,4— 二硝基苯肼试验杜伦（ Tollen’s）试验羧酸 衍生物 的检验羟肟酸铁试验羧酸酰基衍生物的检验返回胺类的检验伯、仲、叔胺的区别试验腈试验返回硝酸化合物的检验氢氧化亚铁试验氢氧化钠 — 丙酮试验返回衍生物的制备
衍生物具有固定的熔点，且在 50-250℃ 之间。
衍生物制备简单，副反应少或者无副反应，产品收率高，易于纯化。
衍生物的熔点与,未知物,本身的熔点至少要相差 5℃,同时，各可能化合物的相同衍生物的熔点也必须至少相差 5℃ 。
所选衍生物，除有固定熔点外，最好还有其它特点，以作补充证据部分化合物的重要衍生物制备
芳烃的衍生物
醇类衍生物
酚类衍生物
醛、酮类的衍生物
羧酸的衍生物
胺类的衍生物芳烃的衍生物硝化法氧化法返回醇类衍生物和 3,5— 二硝基苯甲酰氯反应生成固体酯和异氰酸苯酯和 α — 异氰酸萘酯反应返回酚类衍生物和氯乙酸在 NaOH存在下能缩合成芳氧乙酸返回醛、酮类的衍生物
2,4— 二硝基苯腙缩氨脲
R
R
C O + H 2 N N H C N H 2
O
C =N H N C N H 2
R
O
R
+ H 2 O
返回羧酸的衍生物酰胺固体酯返回胺类的衍生物酰胺铵盐返回
