（七）考题选编和答案题目选自考卷，多数题为容易题和中等难度的题，
也有教难的题。展示题目和答案的目的是让学生了解：
1.考题的类型；
2.考题的难度；
3.应如何复习书本知识；
4.建立解各类题目的基本思路；
5.掌握答题的基本要求。
所选题目不多，不可能覆盖所有的知识点，只能起一个示范作用，希望同学举一反三。
题目类型一、选择题二、填空题三、结构和命名题四、立体化学题五、完成反应式题六、反应机理题七、测结构题八、合成题一、选择题选择题 1 选择题 2
选择题 3 选择题 4
选择题 5 选择题 6
选择题 7 选择题 8
选择题 9 选择题 10
1,下列化合物没有芳香性的是
（ A）吡啶 （ B）环戊二烯负离子
（ C）吡喃 （ D）环庚三烯正离子答案,C
说明：上述化合物中，只有吡喃环不含封闭的环状的 (4n+2)?电子的共轭体系，即不符合 (4n+2)规则，
所以吡喃无芳香性。
2,下列叙述正确的是
（ A）葡萄糖和甘露糖是一对互变异构体
（ B）葡萄糖和甘露糖是一对 C1差向异构体
（ C）在碱性条件下，葡萄糖和果糖能经差向异构化互变
（ D）在碱性条件下，葡萄糖和甘露糖能经差向异构化互变答案,D
说明：葡萄糖和甘露糖是一对 C2差向异构体,所以（ A）
和（ B）均不对。葡萄糖是醛糖，果糖是酮糖，不是差向异构体，所以（ C） 也不对。正确答案是 D。
3,下列哪种条件可得酚酯
（ A）羧酸 +酚（酸或碱催化）
（ B）酰氯 +酚（碱催化）
（ C）酯交换
（ D）腈 +酚 +水答案,B
说明：酚有酸性，酚羟基氧的电子对与苯环共轭，在酸性条件下酚不能发生酯化和酯交换反应。在碱性条件下，酚形成酚盐，酚盐负离子进攻酰氯的羰基碳，
经加成 -消除机理形成酚酯。因此正确答案是（ B） 。
4,下列四种制酚的方法，哪种是经过苯炔中间体机理进行的？
答案,B
S O
3
N a
C l
B r
O H
N
O H
O H
O H
N a O H
3 0 0
o
C
H C l
N a O H C u
3 0 0
o
C 2 8 M P a
H C l
( A )
( B )
( C )
( D )
N H S O
3
-+
H
3
O
+
H
3
O
+
H
3
O
+
M g
无 水 T H F
( C H
3
O )
3
B
- 8 0
o
C
1 5 % H
2
O
2
C H
3
C O O H
5,呋喃和吡咯的磺化试剂是
（ A）浓硫酸
（ B）浓硫酸 +浓硝酸
（ C）稀硫酸
（ D）吡啶三氧化硫加合物答案,D
说明：呋喃在酸性条件下易开环，吡咯在酸性条件下易聚合。所以呋喃和吡咯进行磺化反应时要用温和的非质子的磺化试剂。
6.下列化合物有芳香性的是
（ A）六氢吡啶 （ B）四氢吡咯
（ C）四氢呋喃 （ D）吡啶 N-氧化物答案,D
说明：上述化合物中，只有吡啶 N-氧化物含有封闭的环状的 (4n+2)?电子的共轭体系，即符合 (4n+2)规则。
所以正确选项为（ D）。
7,室温条件下，除去少量噻吩的方法是加入浓硫酸，震荡，分离。其原因是
（ A）苯易溶于浓硫酸
（ B ）噻吩不溶于浓硫酸
（ C ）噻吩比苯易磺化，生成的噻吩磺酸溶于浓硫酸
（ D ）苯比噻吩易磺化，生成的苯磺酸溶于浓硫酸答案,C
8,下面反应的产物是答案,B
说明：第一步是喹啉氧化成 N-氧化物；第二步是喹啉 N-氧化物硝化，由于 N-氧化物具有电子储存库的作用，因此亲电取代在杂环上进行，基团主要进入 N的对位；第三步是 N-氧化物的还原。
H 2 O 2 H N O 3 P C l 3
N
( A ) ( B )
( C ) ( D )
N N
N N
N O 2
N O 2
N O 2
O 2 N
9,萜类化合物在生物体内是下列哪种化合物合成的？
（ A）异戊二烯
（ B）异戊烷
（ C）异戊醇
（ D）乙酸答案,D
说明：尽管萜类化合物在组成上含有异戊二烯结构单元，
但其在生物体内是由乙酰类化合物合成的，所以正确选项是（ D）。
10,橙花油醇的构造式为 (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH,它属于
（ A）单萜 （ B）半萜
（ C）倍半萜 （ D）双萜答案,A
说明：绝大多数萜类化合物分子中的碳原子数是异戊二烯五个碳原子的倍数，所以萜类化合物可以按碳原子数分类。含 10个碳原子即两个异戊二烯结构单元是单萜，
所以正确选项是（ D）。
二、填空题填空题 1 填空题 2
填空题 3 填空题 4
填空题 5 填空题 6
填空题 7 填空题 8
填空题 9 填空题 10
1.化合物 A的分子式为 C3H6Cl2,且氯化时只能给出一种三氯代烃。则 A的结构式是 。
答案,(CH3)2CCl2
2,化合物蔗糖的哈武斯透视式是 。
O
O H
O H
O H
C H 2 O H
O
O
O H
O H
C H 2 O H
C H 2 O H
答案：
答案,D-核糖,D-2-脱氧核糖、腺嘌呤、鸟嘌呤、
胸腺嘧啶、脲嘧啶、胞嘧啶、磷酸。
3,核酸的基本结构单元是 。
4.有一个羰基化合物，分子式为 C5H10O,核磁共振谱只有二个单峰，其结构式是 。
答案,(CH3)3CCHO
5,下列化合物的优势构象式为 。
H 3 C H
H
C H 3
H
答案：
6,实验室中常用溴的四氯化碳溶液鉴定烯键，该反应属于 。
答案,亲电加成反应
7,氢溴酸与 3,3-二甲基 -1-丁烯加成生成 2,3-二甲基 -2-
溴丁烷。该反应的反应过程中发生了 重排。
答案,碳正离子
8,2,3-丁二醇跟高碘酸反应得到 。
答案,CH3CHO
9,分子式为 C6H12O 的手性醇，经催化氢化吸收一分子氢后得到一个新的非手性醇。则该醇的可能结构是 。
答案：
C H 3 C H 2 C H C H 2 O H
C H = C H 2
10,以质量计，无水乙醇含乙醇 。
答案,99.5%
三、结构和命名题结构和命名题 1 结构和命名题 2
结构和命名题 3 结构和命名题 4
结构和命名题 5 结构和命名题 6
结构和命名题 7 结构和命名题 8
结构和命名题 9 结构和命名题 10
结构和命名题 11 结构和命名题 12
题目类型
1,给出结构简式，写出化合物的中文名称。
2,给出结构简式，写出化合物的英文名称。
3,给出化合物的中文名称或英文名称，写出化合物的结构简式。
考查内容
（ 1）母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，基的名称。
（ 2）选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序的原则。
（ 3）名称的基本格式。
（ 4）确定 R,S,Z,E、顺、反的原则。
（ 5）桥环和螺环化合物的命名原则。
123
4
5
6
7
891 0
1 1
1 2
1,写出下列化合物的中文名称。
答案,2,3,10-三甲基 -8-乙基 -9-三级丁基十二烷
2,写出下列化合物的中文名称。
H
H
1
2
3
4
5
6
78
9
1 0
1 1
答案,(1R,2S,6S,7S,8R)-8-甲基 -8-异丙基三环 [5.2.2.02,6]十一烷
3,写出下列化合物的中文名称。
H
B r
H
H
H
H
H
O C H 31
2
3
4
5
6 7 8
答案,(5S,1E,3E)-5-甲氧基 -1-溴 -1,3-辛二烯 -7-
炔
4,写出下列化合物的中文名称。
O
C H 2 C C H 3C
H 2
OO
123
4561 '
2 '
3 '
4 '
5 '
答案,6-(R-3-氧代环戊基 )-4,5-环氧 -2-己酮
N
C H 3
C H 2 C H 3
答案：
中文名称：甲基乙基环丙胺英文名称,cyclopropylethylmethylamine
5,写出下列化合物的中英文名称。
C 2 H 5 N H C H 2 C H 2 N H 2
6,写出下列化合物的中英文名称。
答案：
中文名称,N-乙基 -1,2-乙二胺英文名称,N-ethyl-1,2-ethanediamine
C H 3
N + C H 3 O H -H 3 C
C H 2 C H 3
7,写出下列化合物的中英文名称。
答案：
中文名称：氢氧化乙基三甲基铵英文名称,ethyltrimethylammonium hydroxide
C H 2 C H 3
N + C H 2 C H 3 B r -H 3 C H 2 C
C H 2 C H 3
8,写出下列化合物的中英文名称。
答案：
中文名称：溴化四乙铵英文名称,tetraethylammonium bromide
9,写出 (R)-3-甲酰基 -5-氯戊酸的结构简式。
答案：
C l C H 2 C H 2 C C H 2 C O O H
H C H O
10,写出 (S)-3-新戊基环己烯的结构简式。
答案：
H
C H 2 C ( C H 3 ) 3
1
234
5
6
11,写出 r-1,反 -5-羟基，顺 -3-环己二甲酸的结构简式。
答案：
C O O H
O H
C O O H
12,写出 (1R,3S,4S,6S,7S)-1,3,7-三甲基 -1-乙基二螺
[3.1.5.2]十三烷的结构简式。
答案：
H 3 C
H
H 3 C
H
C H 3
C H 2 C H 3
1
2
3
4
5
6
78
9
1 0 1 1
1 2 1 3
四,立体化学题立体化学题 1 立体化学题 2
立体化学题 3 立体化学题 4
立体化学题 5 立体化学题 6
立体化学题 7 立体化学题 8
立体化学题 9 立体化学题 10
考查内容
1,静态立体化学中的所有基本概念。
2,立体结构的各种表达方式（构象和构型）。
（ 1）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确书写
（ 2）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确转换
（ 3）哈武斯透视式的表达
（ 4）环己烷椅式构象和船式构象的表达
3,旋光异构体的数目。
4,判别化合物有无手性。
1,用锯架式、伞式、纽曼式正确书写下面化合物的优势构象式。
H 3 C
H 2
C
C
H 2
C H 3
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
CH 3
H
H
CH 3
H
H
H H
H H
H H
H
H H
答案：
锯架式 伞式 纽曼式
2,用锯架式、伞式、纽曼式正确书写 3-羟基 -2-丁酮的优势构象式。
O
C H 3
O
H 3 C
H
H O
CH 3H
CH 3
O
H
O
H
C H 3
O
C H 3
H
锯架式 伞式 纽曼式答案：
3,请写出下列化合物的优势构象式。
答案：
（ 1） （ 2）
（ 1） （ 2）
4,请画出 (2R,3R)-2-氯 -3-溴戊烷的锯架式、伞式、纽曼式和费歇尔投影式。
答案：
C 2 H 5
B r
H
H
C l
H 3 C
C H 3
C lH
C 2 H 5
HB r
C 2 H 5
H
B r
H
H 3 C
C l
B r
HC l
H
C 2 H 5
H 3 C
伞式 锯架式 纽曼式 费歇尔投影式。
C l
HC l
D
C 2 H 5
H 3 C
C l
H 3 C
H 3 C H
答案,（ 1） 2个手性碳,4个旋光异构体
（ 2） 6个手性碳,32个旋光异构体
5,下列化合物有几个手性碳？有几个旋光异构体？写出这些旋光异构体的结构式。指出旋光异构体之间的关系。
（ 1） （ 2）
6,判断下列化合物有无光活性？
C 2 H 5
C l
H
C 2 H 5
C l
H
C 2 H 5
B rH
C 2 H 5
HB r
H 3 C H
H
C H 3
答案,（ 1） 有光活性；（ 2）无光活性；（ 3）无光活性
（ 1） （ 2） （ 3）
答案：无手性碳，无对称面，有光活性异构体，它们是一对对映体，结构如下
7,判断下面的化合物有无手性碳？有无对称面？有无光活性异构体？如有，写出光活性异构体的结构。
B rB r
B r
B r
H
H
B r
B r
H
H
8,写出 1,3-二溴 -2,4-二氯的所有构型异构体，判断这些化合物有无光活性？并指出无光活性分子中的对称因素。
答案：
C l
B r
B r
C l
B r C l
C l
B r
B r
C l
C l
C l
C l
B r
B r
B r
C l
B r
B r
C l
均为无光活性分子，有对称面无光活性分子，
有对称中心答案：有 2个手性碳？有 3个光活性异构体？这些光活性异构体的结构如下：
9,下列化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？
写出这些光活性异构体的结构。
O C H 3
O C H 3
O C H 3
H
H
O C H 3
H
O C H 3
O C H 3
H
O C H 3
O C H 3
H
H
10,下列化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？
写出这些光活性异构体的结构。
C H 3H
C l
答案：有 1个手性碳？有 2个光活性异构体？这些光活性异构体的结构如下：
H
C l
C H 3
H
C l
C H 3
五,完成反应式题完成反应式题 1 完成反应式题 2
完成反应式题 3 完成反应式题 4
完成反应式题 5 完成反应式题 6
完成反应式题 7 完成反应式题 8
完成反应式题 9 完成反应式题 10
完成反应式题 11 完成反应式题 12
完成反应式题 13 完成反应式题 14
完成反应式题 15 完成反应式题 16
完成反应式题 17 完成反应式题 18
完成反应式题 19 完成反应式题 20
完成反应式题 21 完成反应式题 22
完成反应式 考查一个反应的各个方面：
1,正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件） ;
2,反应的区域选择性问题 ;
3,立体选择性问题 ;
4,反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？
一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应二、解题的基本思路：
1,确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解,反应物的多重反应性能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。
2,确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）
一般要考虑,选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。
3,考虑反应的区域选择性问题,消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则、
加成反应变能力：马氏规则还是反马氏规则、重排反应：哪个基团迁移、不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。
4,考虑立体选择性问题,消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、
重排反应：构型保持还是构型翻转,SN1:重排,SN2：构型翻转、周环反应：立体选择规则等。
5,考虑反应的终点问题,氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。
C O O C H 3
C O O C H 3
2+
C O O C H 3
H
H
C O O C H 3
C O O C H 3
C O O C H 3
H
H
+
考核重点,D-A反应第一步是逆向的 D-A反应，产物是环戊二烯。
第二步反应是环戊二烯与顺丁烯二酸二甲酯发生正向 D-A反应,以内型产物为主。
实例一主要 产物
C O O C H 3
C O O C H 3
2+答案：
C H 3 - C - C H 2 C l
C H 3
C H 3
A g + / H 2 O
C H 3 - C - C H 2 C l
C H 3
C H 3
A g + / H 2 O C H
3 - C - C H 2 C H 3
O H
C H 3
考核重点,SN1和 SN2的反应机理； Ag+的作用 ；邻基参与实例二答案：
O
R C O 3 H
O
R C O 3 H
O
O
考核重点：拜尔 -魏立格氧化重排；该反应中，迁移基团的迁移顺序； 迁移基团的构型保持。
实例三答案：
B r N = O +
B r N
O
B r N = O +
考核重点,1,D-A反应；
2,该反应无催化剂，苯环上又有吸电子基团，不能发生傅 -克反应。
实例四答案：
O
B r N a O M e
O
B r
N a O M e C O O M e
考核重点,?-卤代酮 在碱性条件下 发生法沃斯基重排反应实例五答案,
C H 3 C O C H
O
C H C O C H 3 + H B r
O
考核重点,选择亲电加成的 反应部位；不对称试剂加成时的区域 选择性实例六答案,
C H 3 C O C H
O
C H C O C H 3 + H B r
O
C H 3 C O C H
O
C H C O C H 3
O
B r
考核重点：臭氧化 -分解反应 ；产物 立体结构的表达
H 2 C
O 3 ( 3 m o l ) Z n + H 2 O
H 2 C
O 3 ( 3 m o l ) Z n + H 2 O
O
C H OO H C + C H
2 O
实例七答案,
考核重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系
C H 3 C H = C H C H 2 C C H 3 + N a C N
C H 3
B r
C H 3 C H = C H C H 2 C C H 3 + N a C N
C H 3
B r
C H 3 C H = C H C H = C ( C H 3 ) 2
实例八答案：
考核重点：立体选择性和构象最小改变原理
R C O 3 H
N a 2 C O 3
H 3 O +
R C O 3 H
N a 2 C O 3
H 3 O
+
O
O H
O H
实例九答案：
考核重点：傅氏烷基化反应； 反应的可逆性；热力学和动力学问题
C H 3
C H 3
( C H 3 ) 3 C C l A l C l 3
2 4 h
C H 3
C H 3
C H 3
C ( C H 3 ) 3H 3 C
( C H 3 ) 3 C C l A l C l 3
2 4 h
实例十答案：
考核重点：形成缩酮； 区域 选择性；构象和立体结构的表达
O HO H
O H
+ C H 3 C C H 3
O
H +
O HO H
O H
+ C H 3 C C H 3
O
H +
O H
O
O
实例十一答案：
考核重点：杂环化合物的芳香亲电取代反应 ；格氏试剂的制备和格氏试剂的反应；分子中引入同位素的方法
O O
M g B r
O
D
O
B r
B r 2 F e B r 3 M g E t 2 O
E t O D
实例十二答案：
O
B r 2 F e B r 3 M g E t 2 O E t O D
考核重点：杂环化合物的芳香亲核取代反应
C H 2 ( C O O E t ) 2 N a H
N
C l
C H ( C O O E t ) 2
N
C l
C l
实例十三答案：
C H 2 ( C O O E t ) 2 N a H
N
C l
C l
考核重点：杂环化合物的氧化反应及氧化反应的一个普遍规律
N N C O O HK M n O 4 H O
-
实例十四答案：
N
K M n O 4 H O -
考核重点：杂环化合物的芳香亲核取代反应 —— 齐齐巴宾反应
N N N H 2
N a N H 2 H 2 O
实例十五答案：
N
N a N H 2 H 2 O
考核重点：氨基酸的制备 ；赫尔 -乌尔哈 -泽林斯基反应；亲核取代反应
C H 2 C O O H C H O O -B r 2 P （ 少 量 ） N H 3
+ N H 3
实例十六答案：
C H 2 C O O H B r 2 P （ 少 量 ） N H 3
2 H 2 N C H 2 C O O H
H N
N H
O
O
考核重点：氨基酸的反应；酰胺的制备；成环规律实例十七答案：
2 H 2 N C H 2 C O O H
考核重点：糖的差向异构化反应
C H 2 O H
C O O C a 1 / 2
C a ( O H ) 2 1 2 5 o C
C H 2 O H
C H O
C H 2 O H
C O O C a 1 / 2
N a - H g
P H = 3 - 5 H 2 O
H +
C H 2 O H
O
O
实例十八答案：
C H 2 O H
C O O C a 1 / 2
C a ( O H ) 2 1 2 5 o C N a - H g
P H = 3 - 5 H 2 O
H +
O
O H
O H
O H
C H 2 O H
~ O H
H N O 3
1 0 0 o C O
O
OO
H O
O H
H
H
考核重点：糖的氧化反应；糖酸的成酯反应；糖的链型结构和环型结构的互变实例十九答案：
O
O H
O H
O H
C H 2 O H
~ O H
H N O 3
1 0 0 o C
考核重点：电开环反应； D-A反应；周环反应的立体选择规则
O
O
O
+
O
O
O
+ O
O
O
O
O
O
+
H
H
中间产物实例二十答案：
O
C H O
+ C H 3 C O O H
H +
O
C H O C C H 3
O
考核重点：互变异构；烯醇式的含量；酯化反应
O
C H O
+ C H 3 C O O H
H +
实例二十一答案：
C H 3
O
+ C H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5
O C
2 H 5 O H
C 2 H 5 O N a
( A ) + ( B )
考核重点：烯醇负离子的形成；麦克尔加成；分子内的羟醛缩合
O
C H 3
C O 2 C 2 H 5
C H 3
O
C O 2 C 2 H 5
O
O
C O O C 2 H 5
实例二十二答案：
六,反应机理题反应机理题 1 反应机理题 2
反应机理题 3 反应机理题 4
反应机理题 5 反应机理题 6
反应机理题 7 反应机理题 8
反应机理题 9 反应机理题 10
解反应机理题的注意事项
1,反应机理的表述：
反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出来。每一步反应的电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）
2,过渡态要用标准格式书写。
一步反应的反应机理必须写出过渡态。
3,应注意反应势能图的正确绘制。
4,正确理解反应的酸、碱催化问题。
5,必要时，考虑共振和分子轨道理论。
重要反应机理一览表一、取代反应亲电取代反应硝化、卤化、磺化、烷基化、酰基化、氯甲基化、醛基化、重氮盐与苯酚或 3O芳胺的偶联反应自由基取代反应脂肪烃和芳烃侧链的取代反应亲核取代反应
SN1,SN2、羧酸及其衍生物之间的互相转换、芳香亲核取代反应,
（ 1）苯炔中间体机制 ;（ 2）双分子芳香亲核取代反应（加成消除机制） ;
（ 3）单分子芳香亲核取代反应二、消除反应
E1消除（醇失水、三级卤代烷失卤化氢）
E2消除（卤代烷失卤化氢、霍夫曼消除）
E1cb消除（邻二卤代烷失卤素）
环状过渡态消除（酯热裂）
三、加成反应亲电加成（碳碳双键、碳碳叁键）
亲核加成（碳氧双键）
共轭加成环加成（ D-A反应,1,3偶极环加成）
四、氧化反应欧芬诺尔氧化硼氢化 -氧化 烯烃被过酸,KMnO4,OsO4氧化拜尔 -魏立格氧化重排五、还原反应催化氢化 硼氢化 -还原麦尔外因 -彭道夫还原伯齐还原 炔烃被钠的液氨溶液还原醛、酮的双分子还原酯的双分子还原六、缩合反应醇醛缩合反应 克莱森 -史密特缩合反应瑞佛马斯基反应 克莱森缩合狄克曼缩合 混合酯缩合乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用曼尼期反应 麦克尔加成鲁宾逊缩环反应 安息香缩合魏悌息反应 魏悌息 -霍纳尔反应蒲尔金反应 脑文格反应达参反应七,重排反应瓦格奈尔梅尔外因重排 频哪醇重排异丙苯氧化重排 贝克曼重排法沃斯基重排 拜尔 -魏立格氧化重排霍夫曼重排 联苯胺重排二苯乙醇酸重排 克莱森重排弗里斯重排 科普重排捷姆扬诺夫重排 斯蒂文重排反应机理题的类型重现型 组合型 改造设计型
1,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
C H 3
C H 3
O H
H + C H 3
C H 3
C H
3
C H 3
O H
H
+
C H 3
C H 3
C H 3
C H 3
+
C H 3
C H 3
O H 2
+
C H 3
+
C H
3
H
- H 2 O
- H
+
考核重点,E1消除；碳正离子重排答案：
C H 3 C C H 2 B r
O R C C H
K O H
OH 3 C
CR C
+ K B r + H 2 O
C H 3 C C H 2 B r
O
R C C
-
O H
OH 3 C
CR C
H
- H 2 O
R C C
-
C H 2
O
-
H 3 C
CR C B r
- B r
-
2,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
考核重点：酸硷反应；亲核加成；分子内 SN2
答案：
C H 2 C H 2 C H C
O
C H 3
C H 3
H +3,写出产物，并提出合理的、分步的反应机理。
考核重点,环氧化合物的酸性开环；氏烷基化反应；醇失水 ；重排反应答案：
产物
C H
2
C H
2
C H C
O
C H
3
C H
3
H
+
C H
2
C H
2
C H C
O
H
C H
3
C H
3+
C H
2
C H
2
C H C
O H
C H
3
C H
3
+
H
O H
+
- H
+
O H
H
+
O H
2
+
- H
2
O +
+
H - H
+
O H
+
O
C H 3
2 H C l
H O A c
O HH O
C H 3
+ H 2 O
4,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
O
C H
3
O HH O
C H
3
H
+
+
O H
C H
3
O H
C H
3
+
O H
O H
C H
3
H O
O H
H
+
- H
+
H
2
O
O H
C H
3
- H
2
O
H O
O H
C H
3
H
+
+
H O
C H
3
+
C H
3
O H
H
+
- H
+
H O
答案,
考核重点：
傅氏烷基化反应 ;
醇失水
O N a O C H
3
C H 3 O H
O H
OH 3 C
5,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理；并画出相应的反应势能图。
考核重点：环氧化合物的碱性开环； SN2反应
O
C H
3
O
-
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O
-
O
H
3
C O
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O
-
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O H O C H
3
+ H - O C H 3
+
-
O C H
3
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O H
答案：
反应机理
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O H
O
C H
3
O
-
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O
-
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O H O C H
3
O
H
3
C O
反应进程势能反应势能图
6,根据下述实验事实,（ 1） 提出合理的,分步的反应机理 ;
（ 2） 写出反应机理的名称 。
考核重点：芳香亲核取代反应；苯炔中间体机理
H 3 C B r + N a O H H 3 C O H + H 3 C
O H
两 种 产 物,产 率 接 近加 热加 压
H
3
C B r +
-
O H
H
H
3
C
- H
2
O - B r
- - O H
1
2
H
3
C O HH
3
C
O H
_
_
+
H
2
O
- H O
-
H
3
C O HH
3
C
O H
+
答案,苯炔中间体机理
7,根据下述实验事实,（ 1） 提出合理的,分步的反应机理 ;
（ 2） 写出反应机理的名称 。
O 2 N B r + N a O H O 2 N O H
一 种 产 物反应机理
（ SN2Ar）
O 2 N B r + - O H - B r
-
O 2 N O HO 2 N O HB r_
O 2 N O HB r_ O 2 N O HB r O 2 N O HB r O 2 N O HB r__
_共振表达式考核重点：芳香亲核取代； SN2Ar机理答 案
O O
O
O
C
H
C C H 2
O H
C H C C H 2
O
C
H
C
H
C H 2
O
H [ 1,5 ]? - 迁 移
[ 3,3 ]? - 迁 移互 变 异 构分 子 内 4 + 2 环 加 成 或 电 关 环 反 应
8,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
考核重点：周环反应答案：
C H O
N H 2
+ C
H 2 C C
O
O
H 2 C
NH
C O C H 3
O
H O -
9,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
考核重点：内酯的胺解；酸碱反应；互变异构；醇醛缩合；消除反应
N
H
C O C H
3
O
C H O
N
H
C
H
C C
O
C H
3
O
H
-
O H
C H
N
H
C
H
C C
O
C H
3
O
O
-
N
H
O
-
C C H
3
O
O
H
2
O
N
H
O H
C O C H
3
O
H
- H
2
O
C H O
N H 2
+ C
H 2 C C
O
O
H 2 C
C H O
N
H 2
C C H 2
CO
O
-
C H 2
+
C H O
N
H 2
C
H 2
C C
O
C H 2
+
O
-
C H O
N
H
C
H 2
C C
O
C H 2
O H
答案,
O
H O C C 6 H 5
O
t - B u O -
t - B u O H
C H 2 C H 2 C O O HC 6 H 5 C
O
10,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
O
H O C C
6
H
5
O
t - B u O
-
t - B u O H
C H
2
C H
2
C O O
-
C
6
H
5
C
O
O C C
6
H
5
H
O
O
O C C
6
H
5
H
O
O
-
O C C
6
H
5
O
-
H
O
O
-
C C
6
H
5
H
O
O
O
-
O
C
6
H
5
C
O
O
-
O
C
6
H
5
C
O
OO
C H
2
C H = C C
6
H
5
O
-
C H
2
C H
2
C O O HC
6
H
5
C
O
答案：
考核重点：酮酯缩合；构象转换；亲核加成；取代反应七、测结构题测结构题 1 测结构题 2
测结构题 3 测结构题 4
测结构题 5 测结构题 6
测结构题 7 测结构题 8
测结构题 9 测结构题 10
测结构题 11 测结构题 12
测结构题 13
解题依据：化合物的化学性质和光谱性质题目类型：
类型一：只测一个化合物的结构
1,只给出光谱数据和分子式，测定结构。
2,给出化合物的某些特性，测定结构。
3,给出光谱数据和分子式，再加上化合物的某些特性，测定结构。
类型二：测一系列化合物的结构这类题目都会给出反应，通过反应将一系列化合物关联起来。
（而对于其中每个化合物，与类型一情况相同。 ）
类型一：只测一个化合物的结构解题思路
1,根据分子式，计算不饱和度。
不饱和度 =(2n4+n3-n1+2) / 2
2,根据光谱数据,确定碎片。
3,根据化学特性，确定有无特征官能团。
4,合理拼接，确定分子结构。
5,复核数据。
类型二：测一系列化合物的结构解题思路
1,用图列出一系列化合物的互相转换关系。
2,根据分子式，计算各化合物的不饱和度。
3,找出突破口，根据给出的化学信息和光谱数据，确定突破口化合物的分子结构。
4,确定两个相邻化合物之间发生转变的反应类型，从突破口化合物为起点，逐步推出其它的一系列化合物。
5,复核数据。
1,分子式为 C4H8O2的化合物，溶于 CDCl3中，测得 NMR谱,?=1.35(双峰,3H),?=2.15(单峰,3H),? =3.75(单峰,1H),? =4.25(四重峰,1H )。
如溶在 D2O中测 NMR谱，其谱图相同，但在 3.75的峰消失。此化合物的 IR在
1720cm-1处有强吸收峰。请写出此化合物的结构式。
分析,1,由分子式推出?=(2+2?4+0-8)/2=1
2,由?=2.15(单峰,3H)推出有甲基
3,由?=3.75(单峰,1H),但在 D2O中 该 峰消失推出有羟基
4,由?=1.35(双峰,3H),?=4.25(四重峰,1H )推出有 CH3CH-
C H 3 - C H - C - C H 3
O
O H
答案：
2,某化合物的分子式为 C3H7NO，其 NMR谱为,6.5 (宽单峰,2H)，
2.2 (四重峰,2H),1.2 (三重峰,3H)请推出该化合物的结构式。
C H 3 C H 2 C N H 2
O
分析,1,由分子式推出?=(2?3+1-7 +2)/2=1
2,由?=6.5(宽 单峰,2H)推出有 － NH2
3,由?=2.2(四重峰,2H),?=1.2(三重峰,3H)，推出有 CH3CH2-。
C3H7NO — （ NH2） — （ CH3CH2） = CO
答案：
3,某化合物的分子式为 C8H10O，其 NMR谱（在 D2O中）为,7.2 (单峰,5H),3.7 (三重峰,2H),2.7 (三重峰,2H) IR,3350（宽），
3090,3030,2900,1610,1500,1050,750，请推出该化合物的结构式。
C6H5CH2CH2 OH
分析,1,由分子式推出?=（ 2?8-10+2） / 2=4
2,由?= 7.2 (单峰,5H)推出有 C6H5
3,由?= 3.7 (三重峰,2H),2.7 (三重峰,2H) 推出有 -CH2CH2-。
4,由红外 3350（宽） 推出有 OH,3090,3030,2900推出有 C-H,1610，
1500推出有 C6H5,1050推出有 C-O,750推出为 一取代。
C8H10O — （ OH） — （ C6H5） — （ CH2CH2） = 0
答案,
4,卤代烷 A分子式为 C6H13Br，经 KOH-C2H5OH处理后，将所得到的主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到 CH3CHO及 (CH3)2CHCHO。
试推出卤代烷的结构。
C H 3 C H C H 2 C H ( C H 3 ) 2
B rA=
分析,1,由分子式推出?=0
2,由用臭氧氧化及还原性水解后得到 CH3CHO及 (CH3)2CHCHO推出中间化合物烯烃的结构为,CH3CH=CHCH (CH3)2
3,由 C6H13Br，经 KOH-C2H5OH处理后得到 CH3CH=CHCH (CH3)2可 推出 A的结构。
答案：
H 3 C C H = C H C H 3
5、化合物 A的分子式为 C16H16,能使 Br2-CCl4和稀冷 KMnO4溶液褪色，在温和条件下催化加氢可以加一分子氢，若用 KMnO4酸性溶液氧化，则仅得到一种二元酸 C6H4(COOH)2 B,B的一溴取代物只有一种。试推出该化合物的可能结构。
分析,1,由 分子式为 C16H16推出?=9。
2,由 能使 Br2-CCl4和稀冷 KMnO4溶液褪色，在温和条件下催化加氢可以加一分子氢 推出分子中有一个双键。
3,由 若用 KMnO4酸性溶液氧化，则仅得到一种二元酸 C6H4(COOH)2 可推出化合物 A的 分子有对称性 。
4 由 B的一溴取代物只有一种可 推出该 二元酸 C6H4(COOH)2 是对苯二甲酸。
答案：
6.根据下列信息推测 A,B和 C的结构。
A + B(过量 ) CH+
分子式,C3H6O CH4O C5H12O2
1HNMR 1HNMR 1HNMR
一组 峰 二个 单峰 二个 单峰
A,C H 3 - C - C H 3 B,C H 3 O H C,
O
C
O C H 3
O C H 3
H 3 C
H 3 C
答案：
7.化合物 A(C6H10)在酸性水溶液中转变为 B(C6H12O),B用 CrO3吡啶处理后得
C(C6H10O),C和羟胺反应得 D(C6H11NO),D用多聚磷酸处理后得重排产物 E,E
是制备人造纤维尼龙 6的单体。 A用冷的、稀的、中性的 KMnO4溶液处理后得
F(C6H12O2),F用高碘酸氧化只得一种直链化合物 G(C6H10O2),F用浓硫酸处理得 H(C6H10O)。请写出 A-H的结构式。
B ( C
6
H
1 2
O ) C ( C 6 H 1 0 O )
F ( C
6
H
1 2
O
2
)
G ( C
6
H
1 0
O
2
)
E ( C
6
H
1 1
N O )
H ( C
6
H
1 0
O )
D ( C
6
H
1 1
N O )
H
3
O
+
C r O
3
/ C
5
H
5
N N H
2
O H
P P A
K M n O
4
H
+
H
5
I O
6
A ( C
6
H
1 0
)
尼龙 -6
聚合重排冷、稀、中性数据整理解题脱破口
H
3
O
+
C r O
3
/ C
5
H
5
N
N H
2
O H
P P A
K M n O
4
H
+
H
5
I O
6
O H O
O H O H
N O H
O H C ( C H
2
)
4
C H O
C H O
N H
O
C - C H
2
C H
2
C H
2
C H
2
C H
2
N H
O
n
答案：
A B C D
F G
O H O N
O H
O H O H
N H
O
O H C ( C H 2 ) 4 C H OE H
C H O
8,某含氧杂环化合物（ A），与强酸水溶液加热得到
B(C6H10O2),(B)与苯肼呈正反应，与土伦、菲林试剂呈负反应,(B)的红外光谱在 1715cm-1有强吸收，其核磁共振谱在 2.6及 2.8有两个单峰，其面积比为 2:3，请写出 (A)与 (B)的结构式。
（ A）
强酸水溶液
（ B） C6H10O2?=2
红外光谱 1715cm-1有强吸收 C=O
核磁共振谱在 2.6及 2.8
有两个单峰，其面积比为 2:3 两个甲基，两个亚甲基，分子对称与苯肼呈正反应 有醛或酮的羰基与土伦、菲林试剂呈负反应 无醛基分析和答案
C 6 H 1 0 O 2 - 2 ( C H 3 ) - 2 ( C H 2 ) - ( C = O ) = 0
（ A ） 的 结 构 式 为（ B ） 的 结 构 式 为 C H 3 C C H 2 C H 2 C C H 3
O O
O C H 3H 3 C
9,某化合物 A (C10H14O) 能溶于氢氧化钠水溶液，
但不溶于碳酸氧钠水溶液，与溴水作用生成二溴化物 B(C10H12Br2O)。 A的光谱数据如下：
IR(cm-1),3600~3250(宽 ),1602,1498,1383,1378,830。
1HNMR?,1.3(单峰 ),4.9(单峰 ),7.9(对称多重峰 ),其面积比为 9,1:4,请写出 (A)与 (B)的结构式。
（ 1） A (C10H14O)?=4
（ 2） 能溶于氢氧化钠水溶液，但不溶于碳酸氧钠水溶液,可能是酚 。
（ 3） IR(cm-1),3600~3250(宽 ),有羟基
1602,1498,有苯环
1378,830,有对位二取代苯
（ 4） 1HNMR?,1.3(单峰 ),4.9(单峰 ),
7.9(对称多重峰 ),其面积比为 9,1:4,有叔丁基分 析 和 答 案
C 1 0 H 1 4 O - C ( C H 3 ) 3 - O H - C 6 H 4 = 0
（ A ） 的 结 构 式 为 （ B ） 的 结 构 式 为C ( C H 3 ) 3H O C ( C H 3 ) 3H O
B r
B r
10,某化合物 A (C5H10O4) 有旋光性，和乙酸酐反应生成二乙酸酯，但不能与土伦试剂反应,A用稀酸处理得甲醇和 B(C4H8O4)，后者有旋光性，和乙酸酐反应生成三乙酸酯,B经还原生成无旋光性的 C(C4H10O4)，后者和乙酸酐反应生成四乙酸酯,B用溴水温和氧化得产物
D,D是一个羧酸 (C4H8O5),此羧酸的钙盐用 H2O2,Fe3+处理得 D-甘油醛。试推测 (A),(B),(C),(D)的结构式。
脱破口数据整理和分析
A ( C
5
H
1 0
O
4
)
有 旋 光 性乙 酸 酐二 乙 酸 酯土 伦 试 剂不 反 应稀 酸甲 醇 + B ( C
4
H
8
O
4
)
还 原有 旋 光 性
C ( C
4
H
1 0
O
4
)
无 旋 光 性乙 酸 酐四 乙 酸 酯溴 水
D ( C
4
H
8
O
5
)
羧 酸氢 氧 化 钙
F e
3 +
H
2
O
2
D - 甘 油 醛羧 酸 的 钙 盐乙 酸 酐 三 乙 酸 酯
A有 2个羟基,
无醛基。
B有 3个羟基
C有 4个羟基，
有对称性
C H 2 O H
C H 2 O HO H
O
O H
~ O C H 3
( A )
O H
O
O H
~ O H
( B ) ( D )( C )
C O O H
C H 2 O H
答案：
11,根据下列数据判断化合物的结构并作出分析：
分子式,C4H6O2 IR,3070,1765,1649,1370,1225,1140,955,880
可能的结构：
CH3COOCH=CH2,CH2=CHCOOCH3,CH3CH=CHCOOH
(A) (B) (C)
1,没有 -OH吸收峰，所以不可能是（ C）,
2,没有 1720cm-1吸收峰（?,?-不饱和酸酯的羰基峰 ）,所以不可能是（ B）
3,C与 A的 IR数据相符，所以,可能的结构是 C 。
3070（ 不饱和化合物的 C-H峰） 1765 （ 酯的羰基峰 ）
1649 （ C=C吸收峰） 1370（乙酰基中的甲基）
1225,1140（ C-O-C） 955,880（乙烯基的面外弯析）
分 析 和 答 案
12,指出下列两个化合物在核磁共振图谱中有哪些相似之处？
下列相似之处：
1,在?=7.0附近都有较对称的苯环氢的吸收峰。
2,都有活泼氢的吸收峰，该吸收峰在重水交换时消失。
3,甲基峰和亚甲基峰都为不偶合的单峰。
C l N H C C H 2 C C H 3
O O
C l C H 2 C N H C C H 3
O O
( A ) ( B )
分 析 和 答 案
13,某化合物 (A)C4H7ClO2，其核磁共振有 a,b,c三组峰,a在?1.25处有一个三重峰,b在 3.95处有一个单峰,c在 4.21处有一个四重峰。红外光谱在 1730cm-1区域有一强的吸收峰。 化合物 (B)C5H10O,其核磁共振有 a’、
b’二组峰,a’在?1.05处有一个三重峰,b在 2.47处有一个四重峰，红外光谱在 1700cm-1附近有特征吸收峰。 (A)与 (B)在 Zn作用下于苯中反应，然后再水解得化合物 (C)C9H18O3,(C)在 H+催化作用下加热得 (D)C9H16O2,
(C)先用 NaOH水溶液处理，然后再酸化得化合物 (E)C7H14O3。 请根据上述事实推测化合物 (A) (B) (C) (D) (E)的结构简式。
某化合物 (A)C4H7ClO2，其核磁共振有 a,b,c三组峰,a在?=1.25处有一个三重峰,b在 3.95处有一个单峰,c在 4.21处有一个四重峰。红外光谱在 1730cm-1区域有一强的吸收峰。
(1)根据 (A)的光谱数据确定 (A)的结构：
C l C H 2 C O C H 2 C H 3
O
三重峰四重峰单峰红外光谱 1730cm-1
分 析 和 答 案化合物 (B)C5H10O,其核磁共振有 a’,b’二组峰,a’在
=1.05处有一个三重峰,b在 2.47处有一个四重峰，红外光谱在 1700cm-1附近有特征吸收峰。
(2)根据 (B)的光谱数据确定 (B)的结构：
C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3
O
红外光谱在 1700cm-1
三重峰四重峰
(A)与 (B)在 Zn作用下于苯中反应，然后再水解得化合物 (C)C9H18O3，
(C)在 H+催化作用下加热得 (D)C9H16O2,(C)先用 NaOH水溶液处理，然后再酸化得化合物 (E)C7H14O3。
(3) 根据实验事实写出反应方程式，并推测化合物 (C) (D) (E)的结构简式。
C H
3
C H
2
C C H
2
C H
3
O
C l C H
2
C O C H
2
C H
3
O
+ C H
3
C H
2
C C H 2 C O C H 2 C H 3
O H
C H
2
C H
3
O
C H
3
C H
2
C C H 2 C O H
O H
C H
2
C H
3
O
Z n
C
6
H
6
H
2
O
H
+
H O
-
H
+
( A ) ( B )
( C )
( D )
( E )
C H
3
C H
2
C = C H C O O C
2
H
5
C H
2
C H
3
八、合成题合成题 1 合成题 2
合成题 3 合成题 4
合成题 5 合成题 6
合成题 7 合成题 8
合成题 9 合成题 10
合成题 11 合成题 12
合成题 13 合成题 14
合成题 15 合成题 16
有机合成的三大要素
1,透彻理解各种反应 ;
2,掌握建造分子的基本方法 ;
3,建立正确的思维方式 —— 逆合成原理。
1,透彻理解各种反应对每一个反应的定义、反应式、反应条件、反应机理、
反应的区域选择性和反应的立体选择性、由产物退回到原料的分析（转换或切断）都能了如指掌。
要搞清楚反应之间的关系：
（ 1）平行反应要进行类比总结；
（ 2）关联反应要进行连串总结；
（ 3）以重点试剂为核心的反应要进行归纳总结。
（ 1）官能团的引入：如烃的卤化、芳香亲电取代等
（ 2）官能团的转化
（ 3）碳架的改造和拼搭碳链的增长,偶联反应,用有机金属化合物制备醇,羟醛缩合等碳链的缩短,烯烃的氧化断裂,炔烃的氧化断裂等碳架的重组 —— 重排反应,瓦格奈尔 -梅尔外因重排,频哪醇重排,
异丙苯氧化重排,贝克曼重排,法沃斯基重排,拜尔 -魏立格氧化重排等
2,掌握建造分子的基本方法
3.建立正确的思维方式 —— 逆合成原理推导或设计合成路线可以从原料出发，也可以从目标产物出发。
从原料出发：在工业生产中要利用某种便宜的原料或某种副产品来生产其它化合物，此时要从原料出发。
从目标产物出发：从目标产物出发去推导和设计合成路线是更经常采用的的手段，它的正确的思维方式就是逆合成原理。
逆合成原理
（ 1）运用逆合成原理对目标化合物进行剖析首先辨认出目标化合物中的所有官能团，然后用已知可靠的反应在目标化合物的官能团或官能团附近进行切断，直到推出目标化合物的前体。再用同样的方法，直到推出该前体的前体。到推出的前体恰好是题目指定的原料化合物为止。在进行上述操作时还应注意：
1,有时目标化合物没有官能团，此时要在它的适当位置生长出一个易被切断或交换的官能团，然后再进行剖析。生长的官能团应是易被消除的官能团。
2,若目标化合物是一个多官能团的化合物，切断最好从不太稳定的官能团开始。
3,若题目没有给出指定的原料，则最终推出的前体应是易得的化工原料。
含五个碳以下的单官能团化合物； 环己烯和环己酮；
含双数碳原子的直链羧酸及其甲酯和乙酯； 简单的一取代苯；
含六个以下碳原子的直链二酸及其甲酯和乙酯； 三苯一萘。
4,若目标化合物是一个十分简单的化合物，进行官能团转换即可完成剖析
（ 2）以剖析为依据，写出合成设计方案合成设计的任务包括：
1.建立分子的骨架
2.在碳架的指定部位引入需要的官能团。
3.将剖析的逆向过程正过来，为每一步反应加上试剂和反应条件。
在此基础上，还应考虑：
1.在整个合成过程中各官能团的影响和干扰，必要时应对某些官能团进行保护。
2.为了确保在某个位置上引入需要的官能团，还要采取活化该位置的原子或基团，或者采取预先引入定位基的做法。
3.为了满足化合物立体化学的要求，要充分分析反应的立体选择性。
需要时还要更改剖析时所选用的反应。
1,选用不超过四个碳的有机物为起始原料合成目标化合物。
C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
C O N H C H 3
C H
3
C H
2
C H
2
C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C O N H C H
3
C H
3
C H
2
C H
2
C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C H
3
C H
2
C H
2
C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C O C l
C H
3
C H
2
C H
2
C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C H
3
C H
2
C H
2
C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C H
3
C H
2
C H
2
C H
2
X
C H
3
C H
2
C H
2
C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C H
3
C H
2
C H
2
C H
2
O H
C H
3
C H
2
C H
2
C H O + C H
2
C H
2
C H
2
C H
2
M g X
C O O H C N
B r
O H
逆合成分析合成路线请同学自己完成
C H 3 C H 2 C H 2 C N H
O
2,选用不超过六个碳的有机物为起始原料合成目标化合物。
逆合成分析合成路线请同学自己完成
C H 3 C H 2 C H 2 C N H
O
C H 3 C H 2 C H 2 C
N
C H 3 C H 2 C H 2 C
O
C H 3 C H 2 C H 2 C H
O H
H O
C H 3 C H 2 C H 2 C H O + B r
C H 3 C H 2 C H C H C - O C H 2 C H O C H 2 C H 3
O H
C H 3
C H 3O
3,选用不超过四个碳的有机物为起始原料合成目标化合物。
逆合成分析
C H
3
C H
2
C H C H C - O C H
2
C H O C H
2
C H
3
O H
C H
3
C H
3O
C H
3
C H
2
C H C H C C l
O H
C H
3
O
C H
3
C H
2
C H C H C O O H
O H
C H
3
C H
3
C H
2
C H C H C H O
O H
C H
3
H O C H
2
C H O C H
2
C H
3
C H
3
2 C H
3
C H
2
C H O
O
C H
3
+ C H
3
C H
2
O H
C H
3
C H
2
C H C H C - O C H
2
C H O C H
2
C H
3
O H
C H
3
C H
3
O
C H
3
C H
2
C H C H C O O H
O H
C H
3
C H
3
C H
2
C H C H C H O
O H
C H
3
H O C H
2
C H O C H
2
C H
3
C H
3
2 C H
3
C H
2
C H O
O
C H
3
+ C H
3
C H
2
O H
H
+
H O
- A g
2
O
H
+
O
C H
3
C H
2
C H C H C O O H
O
C H
3
O
S O C l
2
C H
3
C H
2
C H C H C O C l
O
C H
3
O
H O C H
2
C H O C H
2
C H
3
C H
3
H
+
合成路线
4,选用常用的有机物为起始原料合成目标化合物。
O
O
O
C O
2
C H
2
C H
3
C H
3
C O C H
2
C O O C
2
H
5
+
C l
+ H C l
逆合成分析
O
O
C O 2 C H 2 C H 3
C H 3 C O C H 2 C O O C 2 H 5
C l
+ H C l
C H 3 C H 2 O
-
H O
-
H 2 O H +
合成路线
O
O
O
O
H O
H O
O H O
H OO
X
+
H O
H O
X
X H O
H O O C
C H 2 = C H X C H 3 X C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2
5,选用常用的有机物为起始原料合成目标化合物。
逆合成分析
O
O
C H
2
( C O O C
2
H
5
)
2
C
2
H
5
O H
C
2
H
5
O N a C H
3
I
C H
3
- C H ( C O O C
2
H
5
)
2
C
2
H
5
O H
C
2
H
5
O N a B r C H
2
C H
2
B r
B r C H
2
C H
2
- C H ( C O O C
2
H
5
)
2
C H
3
N a O H
H
+
C H
3
L i A l H
4
C H
3
C H
2
= C H - C H C H
2
O H
T s C l
C H
3
C H
2
= C H - C H C H
2
O T s
C H
3
C H
2
C C H
2
C H
3
O
C
2
H
5
O N a
C H
3
C H
2
C C H C H
2
C H C H = C H
2
O
C H
3
C H
3
O s O
4
C H
3
C H
2
C C H C H
2
C H C - C H
2
O
C H
3
C H
3
O H O H
H C l ( g a s )
C H
2
= C H - C H C O O H
合成路线
O
C O O H
6,选用常用的有机物为起始原料合成目标化合物。
逆合成分析
O
C O O H
O
C N
O
O H C C H 2 - C H 2 C C H 2 C H 3
O
C H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5
O
+
O
+ C H 3 I
合成路线
C
2
H
5
O H
C
2
H
5
O N a C H
3
I
N a O HH 2 O
C O O C
2
H
5
O
O H
O
C N
O
C H
3
C C H
2
C O O C
2
H
5
O
C H
3
C C H C O O C
2
H
5
O
C H
3
2 K N H
2 O
H O C H
2
C H
2
C H
2
C C H C O O C
2
H
5
O
C H
3
C H
3
H O
- H
+
H C N H 3 O
+
O
C O O H
溴 水
7,不超过四个碳的有机物合成：
C
H 3 C H 2 C
H
C
C H 2 C H 2 C H 2 O H
H
C
H 3 C H 2 C
H
C
C H 2 C H 2 C H 2 O H
H
C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 2 C H 2 O H
C H 3 C H 2 C C N a + C l C H 2 C H 2 C H 2 O H
C H 3 C H 2 C C H C l C H
2 C H = C H 2 C H 3 C H = C H 2
逆合成分析
C
H
3
C H
2
C
H
C
C H
2
C H
2
C H
2
O H
H
C H
3
C H
2
C C C H
2
C H
2
C H
2
O H
C H 3 C H 2 C C N a
C l C H
2
C H
2
C H
2
O H
C H
3
C H
2
C C H + N a N H
2
C l C H
2
C H = C H
2C H 3 C H = C H 2 + C l 2
h? B H 3
H
2
O
2
O
O
C H
3
C H
2
C C N a
O C H
3
C H
2
C C l C H 2 C H 2 C H 2 O C C H 2 C H 2 C H 2 O
H
3
O
+
H
2
/ N i
合成路线
8,用不超过四个碳的有机物合成：
O
O
O H
M g B r
+ C H 3 C H O
B r
逆合成分析
OO H
M g B r
C H 3 C H O
B r
H B r M g
e t h e r
H 3 O +
H 2 S O 4 R C O O O H
N a 2 C O 3
浓合成路线
9,用不超过四个碳的有机物合成：
O O
C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
O O
C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
C H
3
C C H
3
O
+
O H O H
C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
C H
2
= C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C H 2 = C H C H 2 C l + B r M g C H 2 C H 2 C H 3
C H
2
= C H C H
3
B r C H
2
C H
2
C H
3
逆合成分析合成路线
O O
CH2CH2CH2CH3
CH3CCH3
O
OH OH
CH2CH2CH2CH3
CH2=CHCH2CH2CH2CH3
BrCH2CH2CH3
ClCH2CH =CH2CH3CH =CH2 + Cl2 h
Mg
ether BrMgCH2CH2CH3
KMnO4
H+
10,用苯和不超过四个碳的有机物合成,
O
O H
O
O H C H O + C H
3
- C - C
O
O H
C H
3
C H
3
C H
2
= C - C
O H
O H
C H
3
C H
3
+ H
2
O
C H C N a C H 3 C C H 3
O
+
C H C H
C H C C
C H
3
C H
3
O H
逆合成分析
O
O H
C H O
C H
3
- C - C
O
O H
C H
3
C H
3
C H
2
= C - C
O H
O H
C H
3
C H
3
C H
3
C C H
3
O
C H C C
C H
3
C H
3
O H
C H C H +
N a H
+
H
2
O
H
+
H O
-
C H O
H C l C O
A l C l
3
C u C l
合成路线
11.用邻苯二甲酰亚胺钾,?-溴代丙二酸二乙酯和苄氯合成（?）苯丙胺酸 。
N K
O
O
+ B r C H ( C O O C
2
H
5
)
2
- K B r
N
O
O
C H ( C O O C
2
H
5
)
2
N a O E t P h C H
2
C l
N
O
O
C ( C O O C
2
H
5
)
2
C H
2
P h
N a O H H
2
O
P h C H
2
C H C O O H
N H
2
N H
3
P h C H
2
C H C O O
-
+
( ± ) ( ± )
合成路线
12.选用苯和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成下列化合物。
N H
N H 2
H 2 N
逆合成分析
N H
H 2 N
N H 2 N H
O 2 N
N O 2
N H 2 C l
H 2 N
N H 2+
官 能 团 转 换切 断合成路线
N H
H
2
N
N H
2
N H
O
2
N
N O
2
浓 H
2
S O
4
浓 H N O
3 稀 H C l
发 烟 H
2
S O
4
N O
2
F e
N H
2
C l
C l
N O
2
N O
2
C l
2
F e C l
3
浓 H N O
3
N H
2
稀 H C l
F e
13.选用苯和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成下列化合物。
C H 3 C H 2 O N H C C H 3
O
N H
2
+
官 能 团 转 换切 断
C H
3
C H
2
O N H C C H
3
O
-
O N H C C H
3
O
C H
3
C H
2
C l +
H O
3
S N H C C H
3
O
N H C C H
3
O
C H
3
C O C l
切 断切 断
2 切 断1 官 能 团 转 换逆合成分析合成路线
C H 3 C H 2 O N H C C H 3
O
C H 3 C H 2 C l
N H C C H 3
O
C H 3 C O C l浓 H 2 S O 4
浓 H N O 3 稀 H C l
F e
浓 H 2 S O 4 N a O H
碱 熔 融
14.合成题：选用苯、萘和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成下列化合物。
O
O
O
O
O
O
+
O
O
+
O H S O
3
H
逆合成分析合成路线学生自己完成
15.选用苯和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成下列化合物。
O
C H 2
O
O
C H
2
O
O
O
+ C H
2
C l
+
O
O
O H
O H
S O
3
H
S O
3
H
逆合成分析浓 H 2 S O 4 H +
O
C H 2
O
O
O
C H 2 C l
O
O
O H
O H
S O 3 H
S O 3 H
N a O H
N a O H
3 0 0
o
C
合成路线
16.合成题：选用苯、萘和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成下列化合物。
N H 2
S O 3 H
N = N N = N
N H 2
S O 3 H
N H
2
S O
3
H
N = N N = N
N H
2
S O
3
H
N H
2
S O
3
H
N H
2N O
2
+ N
2
+
N
2
+
H
2
N N H
2
N H N H N O
2
逆合成分析
N 2 + N 2 +H 2 N N H 2
N H N HN O 2
浓 H 2 S O 4
浓 H N O 3
Z n + N a O H H +
H N O 2
NH2
SO3H
N=N N=N
NH2
SO3H
NH2
SO3H
NH2NO2
N2+ N2+
浓 HNO3 Fe / HCl 浓 H2SO4
pH=5~7
合成路线
也有教难的题。展示题目和答案的目的是让学生了解：
1.考题的类型；
2.考题的难度；
3.应如何复习书本知识；
4.建立解各类题目的基本思路；
5.掌握答题的基本要求。
所选题目不多，不可能覆盖所有的知识点，只能起一个示范作用，希望同学举一反三。
题目类型一、选择题二、填空题三、结构和命名题四、立体化学题五、完成反应式题六、反应机理题七、测结构题八、合成题一、选择题选择题 1 选择题 2
选择题 3 选择题 4
选择题 5 选择题 6
选择题 7 选择题 8
选择题 9 选择题 10
1,下列化合物没有芳香性的是
（ A）吡啶 （ B）环戊二烯负离子
（ C）吡喃 （ D）环庚三烯正离子答案,C
说明：上述化合物中，只有吡喃环不含封闭的环状的 (4n+2)?电子的共轭体系，即不符合 (4n+2)规则，
所以吡喃无芳香性。
2,下列叙述正确的是
（ A）葡萄糖和甘露糖是一对互变异构体
（ B）葡萄糖和甘露糖是一对 C1差向异构体
（ C）在碱性条件下，葡萄糖和果糖能经差向异构化互变
（ D）在碱性条件下，葡萄糖和甘露糖能经差向异构化互变答案,D
说明：葡萄糖和甘露糖是一对 C2差向异构体,所以（ A）
和（ B）均不对。葡萄糖是醛糖，果糖是酮糖，不是差向异构体，所以（ C） 也不对。正确答案是 D。
3,下列哪种条件可得酚酯
（ A）羧酸 +酚（酸或碱催化）
（ B）酰氯 +酚（碱催化）
（ C）酯交换
（ D）腈 +酚 +水答案,B
说明：酚有酸性，酚羟基氧的电子对与苯环共轭，在酸性条件下酚不能发生酯化和酯交换反应。在碱性条件下，酚形成酚盐，酚盐负离子进攻酰氯的羰基碳，
经加成 -消除机理形成酚酯。因此正确答案是（ B） 。
4,下列四种制酚的方法，哪种是经过苯炔中间体机理进行的？
答案,B
S O
3
N a
C l
B r
O H
N
O H
O H
O H
N a O H
3 0 0
o
C
H C l
N a O H C u
3 0 0
o
C 2 8 M P a
H C l
( A )
( B )
( C )
( D )
N H S O
3
-+
H
3
O
+
H
3
O
+
H
3
O
+
M g
无 水 T H F
( C H
3
O )
3
B
- 8 0
o
C
1 5 % H
2
O
2
C H
3
C O O H
5,呋喃和吡咯的磺化试剂是
（ A）浓硫酸
（ B）浓硫酸 +浓硝酸
（ C）稀硫酸
（ D）吡啶三氧化硫加合物答案,D
说明：呋喃在酸性条件下易开环，吡咯在酸性条件下易聚合。所以呋喃和吡咯进行磺化反应时要用温和的非质子的磺化试剂。
6.下列化合物有芳香性的是
（ A）六氢吡啶 （ B）四氢吡咯
（ C）四氢呋喃 （ D）吡啶 N-氧化物答案,D
说明：上述化合物中，只有吡啶 N-氧化物含有封闭的环状的 (4n+2)?电子的共轭体系，即符合 (4n+2)规则。
所以正确选项为（ D）。
7,室温条件下，除去少量噻吩的方法是加入浓硫酸，震荡，分离。其原因是
（ A）苯易溶于浓硫酸
（ B ）噻吩不溶于浓硫酸
（ C ）噻吩比苯易磺化，生成的噻吩磺酸溶于浓硫酸
（ D ）苯比噻吩易磺化，生成的苯磺酸溶于浓硫酸答案,C
8,下面反应的产物是答案,B
说明：第一步是喹啉氧化成 N-氧化物；第二步是喹啉 N-氧化物硝化，由于 N-氧化物具有电子储存库的作用，因此亲电取代在杂环上进行，基团主要进入 N的对位；第三步是 N-氧化物的还原。
H 2 O 2 H N O 3 P C l 3
N
( A ) ( B )
( C ) ( D )
N N
N N
N O 2
N O 2
N O 2
O 2 N
9,萜类化合物在生物体内是下列哪种化合物合成的？
（ A）异戊二烯
（ B）异戊烷
（ C）异戊醇
（ D）乙酸答案,D
说明：尽管萜类化合物在组成上含有异戊二烯结构单元，
但其在生物体内是由乙酰类化合物合成的，所以正确选项是（ D）。
10,橙花油醇的构造式为 (CH3)2C=CHCH2CH2C(CH3)=CHCH2OH,它属于
（ A）单萜 （ B）半萜
（ C）倍半萜 （ D）双萜答案,A
说明：绝大多数萜类化合物分子中的碳原子数是异戊二烯五个碳原子的倍数，所以萜类化合物可以按碳原子数分类。含 10个碳原子即两个异戊二烯结构单元是单萜，
所以正确选项是（ D）。
二、填空题填空题 1 填空题 2
填空题 3 填空题 4
填空题 5 填空题 6
填空题 7 填空题 8
填空题 9 填空题 10
1.化合物 A的分子式为 C3H6Cl2,且氯化时只能给出一种三氯代烃。则 A的结构式是 。
答案,(CH3)2CCl2
2,化合物蔗糖的哈武斯透视式是 。
O
O H
O H
O H
C H 2 O H
O
O
O H
O H
C H 2 O H
C H 2 O H
答案：
答案,D-核糖,D-2-脱氧核糖、腺嘌呤、鸟嘌呤、
胸腺嘧啶、脲嘧啶、胞嘧啶、磷酸。
3,核酸的基本结构单元是 。
4.有一个羰基化合物，分子式为 C5H10O,核磁共振谱只有二个单峰，其结构式是 。
答案,(CH3)3CCHO
5,下列化合物的优势构象式为 。
H 3 C H
H
C H 3
H
答案：
6,实验室中常用溴的四氯化碳溶液鉴定烯键，该反应属于 。
答案,亲电加成反应
7,氢溴酸与 3,3-二甲基 -1-丁烯加成生成 2,3-二甲基 -2-
溴丁烷。该反应的反应过程中发生了 重排。
答案,碳正离子
8,2,3-丁二醇跟高碘酸反应得到 。
答案,CH3CHO
9,分子式为 C6H12O 的手性醇，经催化氢化吸收一分子氢后得到一个新的非手性醇。则该醇的可能结构是 。
答案：
C H 3 C H 2 C H C H 2 O H
C H = C H 2
10,以质量计，无水乙醇含乙醇 。
答案,99.5%
三、结构和命名题结构和命名题 1 结构和命名题 2
结构和命名题 3 结构和命名题 4
结构和命名题 5 结构和命名题 6
结构和命名题 7 结构和命名题 8
结构和命名题 9 结构和命名题 10
结构和命名题 11 结构和命名题 12
题目类型
1,给出结构简式，写出化合物的中文名称。
2,给出结构简式，写出化合物的英文名称。
3,给出化合物的中文名称或英文名称，写出化合物的结构简式。
考查内容
（ 1）母体烃的名称，官能团字首、字尾的名称，基的名称。
（ 2）选主链的原则，编号的原则，取代基排列次序的原则。
（ 3）名称的基本格式。
（ 4）确定 R,S,Z,E、顺、反的原则。
（ 5）桥环和螺环化合物的命名原则。
123
4
5
6
7
891 0
1 1
1 2
1,写出下列化合物的中文名称。
答案,2,3,10-三甲基 -8-乙基 -9-三级丁基十二烷
2,写出下列化合物的中文名称。
H
H
1
2
3
4
5
6
78
9
1 0
1 1
答案,(1R,2S,6S,7S,8R)-8-甲基 -8-异丙基三环 [5.2.2.02,6]十一烷
3,写出下列化合物的中文名称。
H
B r
H
H
H
H
H
O C H 31
2
3
4
5
6 7 8
答案,(5S,1E,3E)-5-甲氧基 -1-溴 -1,3-辛二烯 -7-
炔
4,写出下列化合物的中文名称。
O
C H 2 C C H 3C
H 2
OO
123
4561 '
2 '
3 '
4 '
5 '
答案,6-(R-3-氧代环戊基 )-4,5-环氧 -2-己酮
N
C H 3
C H 2 C H 3
答案：
中文名称：甲基乙基环丙胺英文名称,cyclopropylethylmethylamine
5,写出下列化合物的中英文名称。
C 2 H 5 N H C H 2 C H 2 N H 2
6,写出下列化合物的中英文名称。
答案：
中文名称,N-乙基 -1,2-乙二胺英文名称,N-ethyl-1,2-ethanediamine
C H 3
N + C H 3 O H -H 3 C
C H 2 C H 3
7,写出下列化合物的中英文名称。
答案：
中文名称：氢氧化乙基三甲基铵英文名称,ethyltrimethylammonium hydroxide
C H 2 C H 3
N + C H 2 C H 3 B r -H 3 C H 2 C
C H 2 C H 3
8,写出下列化合物的中英文名称。
答案：
中文名称：溴化四乙铵英文名称,tetraethylammonium bromide
9,写出 (R)-3-甲酰基 -5-氯戊酸的结构简式。
答案：
C l C H 2 C H 2 C C H 2 C O O H
H C H O
10,写出 (S)-3-新戊基环己烯的结构简式。
答案：
H
C H 2 C ( C H 3 ) 3
1
234
5
6
11,写出 r-1,反 -5-羟基，顺 -3-环己二甲酸的结构简式。
答案：
C O O H
O H
C O O H
12,写出 (1R,3S,4S,6S,7S)-1,3,7-三甲基 -1-乙基二螺
[3.1.5.2]十三烷的结构简式。
答案：
H 3 C
H
H 3 C
H
C H 3
C H 2 C H 3
1
2
3
4
5
6
78
9
1 0 1 1
1 2 1 3
四,立体化学题立体化学题 1 立体化学题 2
立体化学题 3 立体化学题 4
立体化学题 5 立体化学题 6
立体化学题 7 立体化学题 8
立体化学题 9 立体化学题 10
考查内容
1,静态立体化学中的所有基本概念。
2,立体结构的各种表达方式（构象和构型）。
（ 1）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确书写
（ 2）锯架式、伞式、纽曼式、费歇尔投影式的正确转换
（ 3）哈武斯透视式的表达
（ 4）环己烷椅式构象和船式构象的表达
3,旋光异构体的数目。
4,判别化合物有无手性。
1,用锯架式、伞式、纽曼式正确书写下面化合物的优势构象式。
H 3 C
H 2
C
C
H 2
C H 3
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
H
CH 3
H
H
CH 3
H
H
H H
H H
H H
H
H H
答案：
锯架式 伞式 纽曼式
2,用锯架式、伞式、纽曼式正确书写 3-羟基 -2-丁酮的优势构象式。
O
C H 3
O
H 3 C
H
H O
CH 3H
CH 3
O
H
O
H
C H 3
O
C H 3
H
锯架式 伞式 纽曼式答案：
3,请写出下列化合物的优势构象式。
答案：
（ 1） （ 2）
（ 1） （ 2）
4,请画出 (2R,3R)-2-氯 -3-溴戊烷的锯架式、伞式、纽曼式和费歇尔投影式。
答案：
C 2 H 5
B r
H
H
C l
H 3 C
C H 3
C lH
C 2 H 5
HB r
C 2 H 5
H
B r
H
H 3 C
C l
B r
HC l
H
C 2 H 5
H 3 C
伞式 锯架式 纽曼式 费歇尔投影式。
C l
HC l
D
C 2 H 5
H 3 C
C l
H 3 C
H 3 C H
答案,（ 1） 2个手性碳,4个旋光异构体
（ 2） 6个手性碳,32个旋光异构体
5,下列化合物有几个手性碳？有几个旋光异构体？写出这些旋光异构体的结构式。指出旋光异构体之间的关系。
（ 1） （ 2）
6,判断下列化合物有无光活性？
C 2 H 5
C l
H
C 2 H 5
C l
H
C 2 H 5
B rH
C 2 H 5
HB r
H 3 C H
H
C H 3
答案,（ 1） 有光活性；（ 2）无光活性；（ 3）无光活性
（ 1） （ 2） （ 3）
答案：无手性碳，无对称面，有光活性异构体，它们是一对对映体，结构如下
7,判断下面的化合物有无手性碳？有无对称面？有无光活性异构体？如有，写出光活性异构体的结构。
B rB r
B r
B r
H
H
B r
B r
H
H
8,写出 1,3-二溴 -2,4-二氯的所有构型异构体，判断这些化合物有无光活性？并指出无光活性分子中的对称因素。
答案：
C l
B r
B r
C l
B r C l
C l
B r
B r
C l
C l
C l
C l
B r
B r
B r
C l
B r
B r
C l
均为无光活性分子，有对称面无光活性分子，
有对称中心答案：有 2个手性碳？有 3个光活性异构体？这些光活性异构体的结构如下：
9,下列化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？
写出这些光活性异构体的结构。
O C H 3
O C H 3
O C H 3
H
H
O C H 3
H
O C H 3
O C H 3
H
O C H 3
O C H 3
H
H
10,下列化合物有几个手性碳？有几个光活性异构体？
写出这些光活性异构体的结构。
C H 3H
C l
答案：有 1个手性碳？有 2个光活性异构体？这些光活性异构体的结构如下：
H
C l
C H 3
H
C l
C H 3
五,完成反应式题完成反应式题 1 完成反应式题 2
完成反应式题 3 完成反应式题 4
完成反应式题 5 完成反应式题 6
完成反应式题 7 完成反应式题 8
完成反应式题 9 完成反应式题 10
完成反应式题 11 完成反应式题 12
完成反应式题 13 完成反应式题 14
完成反应式题 15 完成反应式题 16
完成反应式题 17 完成反应式题 18
完成反应式题 19 完成反应式题 20
完成反应式题 21 完成反应式题 22
完成反应式 考查一个反应的各个方面：
1,正确书写反应方程式（反应物、产物、反应条件） ;
2,反应的区域选择性问题 ;
3,立体选择性问题 ;
4,反应机理，是否有活性中间体产生？会不会重排？
一、解题的基础：熟悉和灵活掌握各类反应二、解题的基本思路：
1,确定反应类型（反应能不能发生？有哪几类反应能发生？哪一类反应占主导？）要回答这三个问题，必须了解,反应物的多重反应性能；试剂的多重进攻性能；反应条件对反应进程的控制等。
2,确定反应的部位（在多官能团化合物中，判断反应在哪个官能团上发生。）
一般要考虑,选择性氧化、选择性还原、选择性取代、选择性加成、分子内取代还是分子间取代等。
3,考虑反应的区域选择性问题,消除反应：扎依切夫规则还是霍夫曼规则、
加成反应变能力：马氏规则还是反马氏规则、重排反应：哪个基团迁移、不对称酮的反应：热力学控制还是动力学控制等。
4,考虑立体选择性问题,消除反应：顺消还是反消、加成反应：顺加还是反加、
重排反应：构型保持还是构型翻转,SN1:重排,SN2：构型翻转、周环反应：立体选择规则等。
5,考虑反应的终点问题,氧化：阶段氧化还是彻底氧化、还原：阶段还原还是彻底还原、取代：一取代还是多取代、连续反应：一步反应还是多步反应等。
C O O C H 3
C O O C H 3
2+
C O O C H 3
H
H
C O O C H 3
C O O C H 3
C O O C H 3
H
H
+
考核重点,D-A反应第一步是逆向的 D-A反应，产物是环戊二烯。
第二步反应是环戊二烯与顺丁烯二酸二甲酯发生正向 D-A反应,以内型产物为主。
实例一主要 产物
C O O C H 3
C O O C H 3
2+答案：
C H 3 - C - C H 2 C l
C H 3
C H 3
A g + / H 2 O
C H 3 - C - C H 2 C l
C H 3
C H 3
A g + / H 2 O C H
3 - C - C H 2 C H 3
O H
C H 3
考核重点,SN1和 SN2的反应机理； Ag+的作用 ；邻基参与实例二答案：
O
R C O 3 H
O
R C O 3 H
O
O
考核重点：拜尔 -魏立格氧化重排；该反应中，迁移基团的迁移顺序； 迁移基团的构型保持。
实例三答案：
B r N = O +
B r N
O
B r N = O +
考核重点,1,D-A反应；
2,该反应无催化剂，苯环上又有吸电子基团，不能发生傅 -克反应。
实例四答案：
O
B r N a O M e
O
B r
N a O M e C O O M e
考核重点,?-卤代酮 在碱性条件下 发生法沃斯基重排反应实例五答案,
C H 3 C O C H
O
C H C O C H 3 + H B r
O
考核重点,选择亲电加成的 反应部位；不对称试剂加成时的区域 选择性实例六答案,
C H 3 C O C H
O
C H C O C H 3 + H B r
O
C H 3 C O C H
O
C H C O C H 3
O
B r
考核重点：臭氧化 -分解反应 ；产物 立体结构的表达
H 2 C
O 3 ( 3 m o l ) Z n + H 2 O
H 2 C
O 3 ( 3 m o l ) Z n + H 2 O
O
C H OO H C + C H
2 O
实例七答案,
考核重点：三级卤代烃遇碱以消除为主；优先生成共轭体系
C H 3 C H = C H C H 2 C C H 3 + N a C N
C H 3
B r
C H 3 C H = C H C H 2 C C H 3 + N a C N
C H 3
B r
C H 3 C H = C H C H = C ( C H 3 ) 2
实例八答案：
考核重点：立体选择性和构象最小改变原理
R C O 3 H
N a 2 C O 3
H 3 O +
R C O 3 H
N a 2 C O 3
H 3 O
+
O
O H
O H
实例九答案：
考核重点：傅氏烷基化反应； 反应的可逆性；热力学和动力学问题
C H 3
C H 3
( C H 3 ) 3 C C l A l C l 3
2 4 h
C H 3
C H 3
C H 3
C ( C H 3 ) 3H 3 C
( C H 3 ) 3 C C l A l C l 3
2 4 h
实例十答案：
考核重点：形成缩酮； 区域 选择性；构象和立体结构的表达
O HO H
O H
+ C H 3 C C H 3
O
H +
O HO H
O H
+ C H 3 C C H 3
O
H +
O H
O
O
实例十一答案：
考核重点：杂环化合物的芳香亲电取代反应 ；格氏试剂的制备和格氏试剂的反应；分子中引入同位素的方法
O O
M g B r
O
D
O
B r
B r 2 F e B r 3 M g E t 2 O
E t O D
实例十二答案：
O
B r 2 F e B r 3 M g E t 2 O E t O D
考核重点：杂环化合物的芳香亲核取代反应
C H 2 ( C O O E t ) 2 N a H
N
C l
C H ( C O O E t ) 2
N
C l
C l
实例十三答案：
C H 2 ( C O O E t ) 2 N a H
N
C l
C l
考核重点：杂环化合物的氧化反应及氧化反应的一个普遍规律
N N C O O HK M n O 4 H O
-
实例十四答案：
N
K M n O 4 H O -
考核重点：杂环化合物的芳香亲核取代反应 —— 齐齐巴宾反应
N N N H 2
N a N H 2 H 2 O
实例十五答案：
N
N a N H 2 H 2 O
考核重点：氨基酸的制备 ；赫尔 -乌尔哈 -泽林斯基反应；亲核取代反应
C H 2 C O O H C H O O -B r 2 P （ 少 量 ） N H 3
+ N H 3
实例十六答案：
C H 2 C O O H B r 2 P （ 少 量 ） N H 3
2 H 2 N C H 2 C O O H
H N
N H
O
O
考核重点：氨基酸的反应；酰胺的制备；成环规律实例十七答案：
2 H 2 N C H 2 C O O H
考核重点：糖的差向异构化反应
C H 2 O H
C O O C a 1 / 2
C a ( O H ) 2 1 2 5 o C
C H 2 O H
C H O
C H 2 O H
C O O C a 1 / 2
N a - H g
P H = 3 - 5 H 2 O
H +
C H 2 O H
O
O
实例十八答案：
C H 2 O H
C O O C a 1 / 2
C a ( O H ) 2 1 2 5 o C N a - H g
P H = 3 - 5 H 2 O
H +
O
O H
O H
O H
C H 2 O H
~ O H
H N O 3
1 0 0 o C O
O
OO
H O
O H
H
H
考核重点：糖的氧化反应；糖酸的成酯反应；糖的链型结构和环型结构的互变实例十九答案：
O
O H
O H
O H
C H 2 O H
~ O H
H N O 3
1 0 0 o C
考核重点：电开环反应； D-A反应；周环反应的立体选择规则
O
O
O
+
O
O
O
+ O
O
O
O
O
O
+
H
H
中间产物实例二十答案：
O
C H O
+ C H 3 C O O H
H +
O
C H O C C H 3
O
考核重点：互变异构；烯醇式的含量；酯化反应
O
C H O
+ C H 3 C O O H
H +
实例二十一答案：
C H 3
O
+ C H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5
O C
2 H 5 O H
C 2 H 5 O N a
( A ) + ( B )
考核重点：烯醇负离子的形成；麦克尔加成；分子内的羟醛缩合
O
C H 3
C O 2 C 2 H 5
C H 3
O
C O 2 C 2 H 5
O
O
C O O C 2 H 5
实例二十二答案：
六,反应机理题反应机理题 1 反应机理题 2
反应机理题 3 反应机理题 4
反应机理题 5 反应机理题 6
反应机理题 7 反应机理题 8
反应机理题 9 反应机理题 10
解反应机理题的注意事项
1,反应机理的表述：
反应机理是反应过程的详细描述。每一步反应都必须写出来。每一步反应的电子流向都必须画出来。（用箭头表示电子对的转移，用鱼钩箭头表示单电子的转移）
2,过渡态要用标准格式书写。
一步反应的反应机理必须写出过渡态。
3,应注意反应势能图的正确绘制。
4,正确理解反应的酸、碱催化问题。
5,必要时，考虑共振和分子轨道理论。
重要反应机理一览表一、取代反应亲电取代反应硝化、卤化、磺化、烷基化、酰基化、氯甲基化、醛基化、重氮盐与苯酚或 3O芳胺的偶联反应自由基取代反应脂肪烃和芳烃侧链的取代反应亲核取代反应
SN1,SN2、羧酸及其衍生物之间的互相转换、芳香亲核取代反应,
（ 1）苯炔中间体机制 ;（ 2）双分子芳香亲核取代反应（加成消除机制） ;
（ 3）单分子芳香亲核取代反应二、消除反应
E1消除（醇失水、三级卤代烷失卤化氢）
E2消除（卤代烷失卤化氢、霍夫曼消除）
E1cb消除（邻二卤代烷失卤素）
环状过渡态消除（酯热裂）
三、加成反应亲电加成（碳碳双键、碳碳叁键）
亲核加成（碳氧双键）
共轭加成环加成（ D-A反应,1,3偶极环加成）
四、氧化反应欧芬诺尔氧化硼氢化 -氧化 烯烃被过酸,KMnO4,OsO4氧化拜尔 -魏立格氧化重排五、还原反应催化氢化 硼氢化 -还原麦尔外因 -彭道夫还原伯齐还原 炔烃被钠的液氨溶液还原醛、酮的双分子还原酯的双分子还原六、缩合反应醇醛缩合反应 克莱森 -史密特缩合反应瑞佛马斯基反应 克莱森缩合狄克曼缩合 混合酯缩合乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯在有机合成中的应用曼尼期反应 麦克尔加成鲁宾逊缩环反应 安息香缩合魏悌息反应 魏悌息 -霍纳尔反应蒲尔金反应 脑文格反应达参反应七,重排反应瓦格奈尔梅尔外因重排 频哪醇重排异丙苯氧化重排 贝克曼重排法沃斯基重排 拜尔 -魏立格氧化重排霍夫曼重排 联苯胺重排二苯乙醇酸重排 克莱森重排弗里斯重排 科普重排捷姆扬诺夫重排 斯蒂文重排反应机理题的类型重现型 组合型 改造设计型
1,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
C H 3
C H 3
O H
H + C H 3
C H 3
C H
3
C H 3
O H
H
+
C H 3
C H 3
C H 3
C H 3
+
C H 3
C H 3
O H 2
+
C H 3
+
C H
3
H
- H 2 O
- H
+
考核重点,E1消除；碳正离子重排答案：
C H 3 C C H 2 B r
O R C C H
K O H
OH 3 C
CR C
+ K B r + H 2 O
C H 3 C C H 2 B r
O
R C C
-
O H
OH 3 C
CR C
H
- H 2 O
R C C
-
C H 2
O
-
H 3 C
CR C B r
- B r
-
2,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
考核重点：酸硷反应；亲核加成；分子内 SN2
答案：
C H 2 C H 2 C H C
O
C H 3
C H 3
H +3,写出产物，并提出合理的、分步的反应机理。
考核重点,环氧化合物的酸性开环；氏烷基化反应；醇失水 ；重排反应答案：
产物
C H
2
C H
2
C H C
O
C H
3
C H
3
H
+
C H
2
C H
2
C H C
O
H
C H
3
C H
3+
C H
2
C H
2
C H C
O H
C H
3
C H
3
+
H
O H
+
- H
+
O H
H
+
O H
2
+
- H
2
O +
+
H - H
+
O H
+
O
C H 3
2 H C l
H O A c
O HH O
C H 3
+ H 2 O
4,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
O
C H
3
O HH O
C H
3
H
+
+
O H
C H
3
O H
C H
3
+
O H
O H
C H
3
H O
O H
H
+
- H
+
H
2
O
O H
C H
3
- H
2
O
H O
O H
C H
3
H
+
+
H O
C H
3
+
C H
3
O H
H
+
- H
+
H O
答案,
考核重点：
傅氏烷基化反应 ;
醇失水
O N a O C H
3
C H 3 O H
O H
OH 3 C
5,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理；并画出相应的反应势能图。
考核重点：环氧化合物的碱性开环； SN2反应
O
C H
3
O
-
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O
-
O
H
3
C O
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O
-
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O H O C H
3
+ H - O C H 3
+
-
O C H
3
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O H
答案：
反应机理
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O H
O
C H
3
O
-
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O
-
C H
3
O C H
2
C H C H
3
O H O C H
3
O
H
3
C O
反应进程势能反应势能图
6,根据下述实验事实,（ 1） 提出合理的,分步的反应机理 ;
（ 2） 写出反应机理的名称 。
考核重点：芳香亲核取代反应；苯炔中间体机理
H 3 C B r + N a O H H 3 C O H + H 3 C
O H
两 种 产 物,产 率 接 近加 热加 压
H
3
C B r +
-
O H
H
H
3
C
- H
2
O - B r
- - O H
1
2
H
3
C O HH
3
C
O H
_
_
+
H
2
O
- H O
-
H
3
C O HH
3
C
O H
+
答案,苯炔中间体机理
7,根据下述实验事实,（ 1） 提出合理的,分步的反应机理 ;
（ 2） 写出反应机理的名称 。
O 2 N B r + N a O H O 2 N O H
一 种 产 物反应机理
（ SN2Ar）
O 2 N B r + - O H - B r
-
O 2 N O HO 2 N O HB r_
O 2 N O HB r_ O 2 N O HB r O 2 N O HB r O 2 N O HB r__
_共振表达式考核重点：芳香亲核取代； SN2Ar机理答 案
O O
O
O
C
H
C C H 2
O H
C H C C H 2
O
C
H
C
H
C H 2
O
H [ 1,5 ]? - 迁 移
[ 3,3 ]? - 迁 移互 变 异 构分 子 内 4 + 2 环 加 成 或 电 关 环 反 应
8,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
考核重点：周环反应答案：
C H O
N H 2
+ C
H 2 C C
O
O
H 2 C
NH
C O C H 3
O
H O -
9,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
考核重点：内酯的胺解；酸碱反应；互变异构；醇醛缩合；消除反应
N
H
C O C H
3
O
C H O
N
H
C
H
C C
O
C H
3
O
H
-
O H
C H
N
H
C
H
C C
O
C H
3
O
O
-
N
H
O
-
C C H
3
O
O
H
2
O
N
H
O H
C O C H
3
O
H
- H
2
O
C H O
N H 2
+ C
H 2 C C
O
O
H 2 C
C H O
N
H 2
C C H 2
CO
O
-
C H 2
+
C H O
N
H 2
C
H 2
C C
O
C H 2
+
O
-
C H O
N
H
C
H 2
C C
O
C H 2
O H
答案,
O
H O C C 6 H 5
O
t - B u O -
t - B u O H
C H 2 C H 2 C O O HC 6 H 5 C
O
10,请为下列转换提出合理的、分步的反应机理。
O
H O C C
6
H
5
O
t - B u O
-
t - B u O H
C H
2
C H
2
C O O
-
C
6
H
5
C
O
O C C
6
H
5
H
O
O
O C C
6
H
5
H
O
O
-
O C C
6
H
5
O
-
H
O
O
-
C C
6
H
5
H
O
O
O
-
O
C
6
H
5
C
O
O
-
O
C
6
H
5
C
O
OO
C H
2
C H = C C
6
H
5
O
-
C H
2
C H
2
C O O HC
6
H
5
C
O
答案：
考核重点：酮酯缩合；构象转换；亲核加成；取代反应七、测结构题测结构题 1 测结构题 2
测结构题 3 测结构题 4
测结构题 5 测结构题 6
测结构题 7 测结构题 8
测结构题 9 测结构题 10
测结构题 11 测结构题 12
测结构题 13
解题依据：化合物的化学性质和光谱性质题目类型：
类型一：只测一个化合物的结构
1,只给出光谱数据和分子式，测定结构。
2,给出化合物的某些特性，测定结构。
3,给出光谱数据和分子式，再加上化合物的某些特性，测定结构。
类型二：测一系列化合物的结构这类题目都会给出反应，通过反应将一系列化合物关联起来。
（而对于其中每个化合物，与类型一情况相同。 ）
类型一：只测一个化合物的结构解题思路
1,根据分子式，计算不饱和度。
不饱和度 =(2n4+n3-n1+2) / 2
2,根据光谱数据,确定碎片。
3,根据化学特性，确定有无特征官能团。
4,合理拼接，确定分子结构。
5,复核数据。
类型二：测一系列化合物的结构解题思路
1,用图列出一系列化合物的互相转换关系。
2,根据分子式，计算各化合物的不饱和度。
3,找出突破口，根据给出的化学信息和光谱数据，确定突破口化合物的分子结构。
4,确定两个相邻化合物之间发生转变的反应类型，从突破口化合物为起点，逐步推出其它的一系列化合物。
5,复核数据。
1,分子式为 C4H8O2的化合物，溶于 CDCl3中，测得 NMR谱,?=1.35(双峰,3H),?=2.15(单峰,3H),? =3.75(单峰,1H),? =4.25(四重峰,1H )。
如溶在 D2O中测 NMR谱，其谱图相同，但在 3.75的峰消失。此化合物的 IR在
1720cm-1处有强吸收峰。请写出此化合物的结构式。
分析,1,由分子式推出?=(2+2?4+0-8)/2=1
2,由?=2.15(单峰,3H)推出有甲基
3,由?=3.75(单峰,1H),但在 D2O中 该 峰消失推出有羟基
4,由?=1.35(双峰,3H),?=4.25(四重峰,1H )推出有 CH3CH-
C H 3 - C H - C - C H 3
O
O H
答案：
2,某化合物的分子式为 C3H7NO，其 NMR谱为,6.5 (宽单峰,2H)，
2.2 (四重峰,2H),1.2 (三重峰,3H)请推出该化合物的结构式。
C H 3 C H 2 C N H 2
O
分析,1,由分子式推出?=(2?3+1-7 +2)/2=1
2,由?=6.5(宽 单峰,2H)推出有 － NH2
3,由?=2.2(四重峰,2H),?=1.2(三重峰,3H)，推出有 CH3CH2-。
C3H7NO — （ NH2） — （ CH3CH2） = CO
答案：
3,某化合物的分子式为 C8H10O，其 NMR谱（在 D2O中）为,7.2 (单峰,5H),3.7 (三重峰,2H),2.7 (三重峰,2H) IR,3350（宽），
3090,3030,2900,1610,1500,1050,750，请推出该化合物的结构式。
C6H5CH2CH2 OH
分析,1,由分子式推出?=（ 2?8-10+2） / 2=4
2,由?= 7.2 (单峰,5H)推出有 C6H5
3,由?= 3.7 (三重峰,2H),2.7 (三重峰,2H) 推出有 -CH2CH2-。
4,由红外 3350（宽） 推出有 OH,3090,3030,2900推出有 C-H,1610，
1500推出有 C6H5,1050推出有 C-O,750推出为 一取代。
C8H10O — （ OH） — （ C6H5） — （ CH2CH2） = 0
答案,
4,卤代烷 A分子式为 C6H13Br，经 KOH-C2H5OH处理后，将所得到的主要烯烃，用臭氧氧化及还原性水解后得到 CH3CHO及 (CH3)2CHCHO。
试推出卤代烷的结构。
C H 3 C H C H 2 C H ( C H 3 ) 2
B rA=
分析,1,由分子式推出?=0
2,由用臭氧氧化及还原性水解后得到 CH3CHO及 (CH3)2CHCHO推出中间化合物烯烃的结构为,CH3CH=CHCH (CH3)2
3,由 C6H13Br，经 KOH-C2H5OH处理后得到 CH3CH=CHCH (CH3)2可 推出 A的结构。
答案：
H 3 C C H = C H C H 3
5、化合物 A的分子式为 C16H16,能使 Br2-CCl4和稀冷 KMnO4溶液褪色，在温和条件下催化加氢可以加一分子氢，若用 KMnO4酸性溶液氧化，则仅得到一种二元酸 C6H4(COOH)2 B,B的一溴取代物只有一种。试推出该化合物的可能结构。
分析,1,由 分子式为 C16H16推出?=9。
2,由 能使 Br2-CCl4和稀冷 KMnO4溶液褪色，在温和条件下催化加氢可以加一分子氢 推出分子中有一个双键。
3,由 若用 KMnO4酸性溶液氧化，则仅得到一种二元酸 C6H4(COOH)2 可推出化合物 A的 分子有对称性 。
4 由 B的一溴取代物只有一种可 推出该 二元酸 C6H4(COOH)2 是对苯二甲酸。
答案：
6.根据下列信息推测 A,B和 C的结构。
A + B(过量 ) CH+
分子式,C3H6O CH4O C5H12O2
1HNMR 1HNMR 1HNMR
一组 峰 二个 单峰 二个 单峰
A,C H 3 - C - C H 3 B,C H 3 O H C,
O
C
O C H 3
O C H 3
H 3 C
H 3 C
答案：
7.化合物 A(C6H10)在酸性水溶液中转变为 B(C6H12O),B用 CrO3吡啶处理后得
C(C6H10O),C和羟胺反应得 D(C6H11NO),D用多聚磷酸处理后得重排产物 E,E
是制备人造纤维尼龙 6的单体。 A用冷的、稀的、中性的 KMnO4溶液处理后得
F(C6H12O2),F用高碘酸氧化只得一种直链化合物 G(C6H10O2),F用浓硫酸处理得 H(C6H10O)。请写出 A-H的结构式。
B ( C
6
H
1 2
O ) C ( C 6 H 1 0 O )
F ( C
6
H
1 2
O
2
)
G ( C
6
H
1 0
O
2
)
E ( C
6
H
1 1
N O )
H ( C
6
H
1 0
O )
D ( C
6
H
1 1
N O )
H
3
O
+
C r O
3
/ C
5
H
5
N N H
2
O H
P P A
K M n O
4
H
+
H
5
I O
6
A ( C
6
H
1 0
)
尼龙 -6
聚合重排冷、稀、中性数据整理解题脱破口
H
3
O
+
C r O
3
/ C
5
H
5
N
N H
2
O H
P P A
K M n O
4
H
+
H
5
I O
6
O H O
O H O H
N O H
O H C ( C H
2
)
4
C H O
C H O
N H
O
C - C H
2
C H
2
C H
2
C H
2
C H
2
N H
O
n
答案：
A B C D
F G
O H O N
O H
O H O H
N H
O
O H C ( C H 2 ) 4 C H OE H
C H O
8,某含氧杂环化合物（ A），与强酸水溶液加热得到
B(C6H10O2),(B)与苯肼呈正反应，与土伦、菲林试剂呈负反应,(B)的红外光谱在 1715cm-1有强吸收，其核磁共振谱在 2.6及 2.8有两个单峰，其面积比为 2:3，请写出 (A)与 (B)的结构式。
（ A）
强酸水溶液
（ B） C6H10O2?=2
红外光谱 1715cm-1有强吸收 C=O
核磁共振谱在 2.6及 2.8
有两个单峰，其面积比为 2:3 两个甲基，两个亚甲基，分子对称与苯肼呈正反应 有醛或酮的羰基与土伦、菲林试剂呈负反应 无醛基分析和答案
C 6 H 1 0 O 2 - 2 ( C H 3 ) - 2 ( C H 2 ) - ( C = O ) = 0
（ A ） 的 结 构 式 为（ B ） 的 结 构 式 为 C H 3 C C H 2 C H 2 C C H 3
O O
O C H 3H 3 C
9,某化合物 A (C10H14O) 能溶于氢氧化钠水溶液，
但不溶于碳酸氧钠水溶液，与溴水作用生成二溴化物 B(C10H12Br2O)。 A的光谱数据如下：
IR(cm-1),3600~3250(宽 ),1602,1498,1383,1378,830。
1HNMR?,1.3(单峰 ),4.9(单峰 ),7.9(对称多重峰 ),其面积比为 9,1:4,请写出 (A)与 (B)的结构式。
（ 1） A (C10H14O)?=4
（ 2） 能溶于氢氧化钠水溶液，但不溶于碳酸氧钠水溶液,可能是酚 。
（ 3） IR(cm-1),3600~3250(宽 ),有羟基
1602,1498,有苯环
1378,830,有对位二取代苯
（ 4） 1HNMR?,1.3(单峰 ),4.9(单峰 ),
7.9(对称多重峰 ),其面积比为 9,1:4,有叔丁基分 析 和 答 案
C 1 0 H 1 4 O - C ( C H 3 ) 3 - O H - C 6 H 4 = 0
（ A ） 的 结 构 式 为 （ B ） 的 结 构 式 为C ( C H 3 ) 3H O C ( C H 3 ) 3H O
B r
B r
10,某化合物 A (C5H10O4) 有旋光性，和乙酸酐反应生成二乙酸酯，但不能与土伦试剂反应,A用稀酸处理得甲醇和 B(C4H8O4)，后者有旋光性，和乙酸酐反应生成三乙酸酯,B经还原生成无旋光性的 C(C4H10O4)，后者和乙酸酐反应生成四乙酸酯,B用溴水温和氧化得产物
D,D是一个羧酸 (C4H8O5),此羧酸的钙盐用 H2O2,Fe3+处理得 D-甘油醛。试推测 (A),(B),(C),(D)的结构式。
脱破口数据整理和分析
A ( C
5
H
1 0
O
4
)
有 旋 光 性乙 酸 酐二 乙 酸 酯土 伦 试 剂不 反 应稀 酸甲 醇 + B ( C
4
H
8
O
4
)
还 原有 旋 光 性
C ( C
4
H
1 0
O
4
)
无 旋 光 性乙 酸 酐四 乙 酸 酯溴 水
D ( C
4
H
8
O
5
)
羧 酸氢 氧 化 钙
F e
3 +
H
2
O
2
D - 甘 油 醛羧 酸 的 钙 盐乙 酸 酐 三 乙 酸 酯
A有 2个羟基,
无醛基。
B有 3个羟基
C有 4个羟基，
有对称性
C H 2 O H
C H 2 O HO H
O
O H
~ O C H 3
( A )
O H
O
O H
~ O H
( B ) ( D )( C )
C O O H
C H 2 O H
答案：
11,根据下列数据判断化合物的结构并作出分析：
分子式,C4H6O2 IR,3070,1765,1649,1370,1225,1140,955,880
可能的结构：
CH3COOCH=CH2,CH2=CHCOOCH3,CH3CH=CHCOOH
(A) (B) (C)
1,没有 -OH吸收峰，所以不可能是（ C）,
2,没有 1720cm-1吸收峰（?,?-不饱和酸酯的羰基峰 ）,所以不可能是（ B）
3,C与 A的 IR数据相符，所以,可能的结构是 C 。
3070（ 不饱和化合物的 C-H峰） 1765 （ 酯的羰基峰 ）
1649 （ C=C吸收峰） 1370（乙酰基中的甲基）
1225,1140（ C-O-C） 955,880（乙烯基的面外弯析）
分 析 和 答 案
12,指出下列两个化合物在核磁共振图谱中有哪些相似之处？
下列相似之处：
1,在?=7.0附近都有较对称的苯环氢的吸收峰。
2,都有活泼氢的吸收峰，该吸收峰在重水交换时消失。
3,甲基峰和亚甲基峰都为不偶合的单峰。
C l N H C C H 2 C C H 3
O O
C l C H 2 C N H C C H 3
O O
( A ) ( B )
分 析 和 答 案
13,某化合物 (A)C4H7ClO2，其核磁共振有 a,b,c三组峰,a在?1.25处有一个三重峰,b在 3.95处有一个单峰,c在 4.21处有一个四重峰。红外光谱在 1730cm-1区域有一强的吸收峰。 化合物 (B)C5H10O,其核磁共振有 a’、
b’二组峰,a’在?1.05处有一个三重峰,b在 2.47处有一个四重峰，红外光谱在 1700cm-1附近有特征吸收峰。 (A)与 (B)在 Zn作用下于苯中反应，然后再水解得化合物 (C)C9H18O3,(C)在 H+催化作用下加热得 (D)C9H16O2,
(C)先用 NaOH水溶液处理，然后再酸化得化合物 (E)C7H14O3。 请根据上述事实推测化合物 (A) (B) (C) (D) (E)的结构简式。
某化合物 (A)C4H7ClO2，其核磁共振有 a,b,c三组峰,a在?=1.25处有一个三重峰,b在 3.95处有一个单峰,c在 4.21处有一个四重峰。红外光谱在 1730cm-1区域有一强的吸收峰。
(1)根据 (A)的光谱数据确定 (A)的结构：
C l C H 2 C O C H 2 C H 3
O
三重峰四重峰单峰红外光谱 1730cm-1
分 析 和 答 案化合物 (B)C5H10O,其核磁共振有 a’,b’二组峰,a’在
=1.05处有一个三重峰,b在 2.47处有一个四重峰，红外光谱在 1700cm-1附近有特征吸收峰。
(2)根据 (B)的光谱数据确定 (B)的结构：
C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3
O
红外光谱在 1700cm-1
三重峰四重峰
(A)与 (B)在 Zn作用下于苯中反应，然后再水解得化合物 (C)C9H18O3，
(C)在 H+催化作用下加热得 (D)C9H16O2,(C)先用 NaOH水溶液处理，然后再酸化得化合物 (E)C7H14O3。
(3) 根据实验事实写出反应方程式，并推测化合物 (C) (D) (E)的结构简式。
C H
3
C H
2
C C H
2
C H
3
O
C l C H
2
C O C H
2
C H
3
O
+ C H
3
C H
2
C C H 2 C O C H 2 C H 3
O H
C H
2
C H
3
O
C H
3
C H
2
C C H 2 C O H
O H
C H
2
C H
3
O
Z n
C
6
H
6
H
2
O
H
+
H O
-
H
+
( A ) ( B )
( C )
( D )
( E )
C H
3
C H
2
C = C H C O O C
2
H
5
C H
2
C H
3
八、合成题合成题 1 合成题 2
合成题 3 合成题 4
合成题 5 合成题 6
合成题 7 合成题 8
合成题 9 合成题 10
合成题 11 合成题 12
合成题 13 合成题 14
合成题 15 合成题 16
有机合成的三大要素
1,透彻理解各种反应 ;
2,掌握建造分子的基本方法 ;
3,建立正确的思维方式 —— 逆合成原理。
1,透彻理解各种反应对每一个反应的定义、反应式、反应条件、反应机理、
反应的区域选择性和反应的立体选择性、由产物退回到原料的分析（转换或切断）都能了如指掌。
要搞清楚反应之间的关系：
（ 1）平行反应要进行类比总结；
（ 2）关联反应要进行连串总结；
（ 3）以重点试剂为核心的反应要进行归纳总结。
（ 1）官能团的引入：如烃的卤化、芳香亲电取代等
（ 2）官能团的转化
（ 3）碳架的改造和拼搭碳链的增长,偶联反应,用有机金属化合物制备醇,羟醛缩合等碳链的缩短,烯烃的氧化断裂,炔烃的氧化断裂等碳架的重组 —— 重排反应,瓦格奈尔 -梅尔外因重排,频哪醇重排,
异丙苯氧化重排,贝克曼重排,法沃斯基重排,拜尔 -魏立格氧化重排等
2,掌握建造分子的基本方法
3.建立正确的思维方式 —— 逆合成原理推导或设计合成路线可以从原料出发，也可以从目标产物出发。
从原料出发：在工业生产中要利用某种便宜的原料或某种副产品来生产其它化合物，此时要从原料出发。
从目标产物出发：从目标产物出发去推导和设计合成路线是更经常采用的的手段，它的正确的思维方式就是逆合成原理。
逆合成原理
（ 1）运用逆合成原理对目标化合物进行剖析首先辨认出目标化合物中的所有官能团，然后用已知可靠的反应在目标化合物的官能团或官能团附近进行切断，直到推出目标化合物的前体。再用同样的方法，直到推出该前体的前体。到推出的前体恰好是题目指定的原料化合物为止。在进行上述操作时还应注意：
1,有时目标化合物没有官能团，此时要在它的适当位置生长出一个易被切断或交换的官能团，然后再进行剖析。生长的官能团应是易被消除的官能团。
2,若目标化合物是一个多官能团的化合物，切断最好从不太稳定的官能团开始。
3,若题目没有给出指定的原料，则最终推出的前体应是易得的化工原料。
含五个碳以下的单官能团化合物； 环己烯和环己酮；
含双数碳原子的直链羧酸及其甲酯和乙酯； 简单的一取代苯；
含六个以下碳原子的直链二酸及其甲酯和乙酯； 三苯一萘。
4,若目标化合物是一个十分简单的化合物，进行官能团转换即可完成剖析
（ 2）以剖析为依据，写出合成设计方案合成设计的任务包括：
1.建立分子的骨架
2.在碳架的指定部位引入需要的官能团。
3.将剖析的逆向过程正过来，为每一步反应加上试剂和反应条件。
在此基础上，还应考虑：
1.在整个合成过程中各官能团的影响和干扰，必要时应对某些官能团进行保护。
2.为了确保在某个位置上引入需要的官能团，还要采取活化该位置的原子或基团，或者采取预先引入定位基的做法。
3.为了满足化合物立体化学的要求，要充分分析反应的立体选择性。
需要时还要更改剖析时所选用的反应。
1,选用不超过四个碳的有机物为起始原料合成目标化合物。
C H 3 C H 2 C H 2 C H C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
C O N H C H 3
C H
3
C H
2
C H
2
C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C O N H C H
3
C H
3
C H
2
C H
2
C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C H
3
C H
2
C H
2
C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C O C l
C H
3
C H
2
C H
2
C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C H
3
C H
2
C H
2
C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C H
3
C H
2
C H
2
C H
2
X
C H
3
C H
2
C H
2
C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C H
3
C H
2
C H
2
C H
2
O H
C H
3
C H
2
C H
2
C H O + C H
2
C H
2
C H
2
C H
2
M g X
C O O H C N
B r
O H
逆合成分析合成路线请同学自己完成
C H 3 C H 2 C H 2 C N H
O
2,选用不超过六个碳的有机物为起始原料合成目标化合物。
逆合成分析合成路线请同学自己完成
C H 3 C H 2 C H 2 C N H
O
C H 3 C H 2 C H 2 C
N
C H 3 C H 2 C H 2 C
O
C H 3 C H 2 C H 2 C H
O H
H O
C H 3 C H 2 C H 2 C H O + B r
C H 3 C H 2 C H C H C - O C H 2 C H O C H 2 C H 3
O H
C H 3
C H 3O
3,选用不超过四个碳的有机物为起始原料合成目标化合物。
逆合成分析
C H
3
C H
2
C H C H C - O C H
2
C H O C H
2
C H
3
O H
C H
3
C H
3O
C H
3
C H
2
C H C H C C l
O H
C H
3
O
C H
3
C H
2
C H C H C O O H
O H
C H
3
C H
3
C H
2
C H C H C H O
O H
C H
3
H O C H
2
C H O C H
2
C H
3
C H
3
2 C H
3
C H
2
C H O
O
C H
3
+ C H
3
C H
2
O H
C H
3
C H
2
C H C H C - O C H
2
C H O C H
2
C H
3
O H
C H
3
C H
3
O
C H
3
C H
2
C H C H C O O H
O H
C H
3
C H
3
C H
2
C H C H C H O
O H
C H
3
H O C H
2
C H O C H
2
C H
3
C H
3
2 C H
3
C H
2
C H O
O
C H
3
+ C H
3
C H
2
O H
H
+
H O
- A g
2
O
H
+
O
C H
3
C H
2
C H C H C O O H
O
C H
3
O
S O C l
2
C H
3
C H
2
C H C H C O C l
O
C H
3
O
H O C H
2
C H O C H
2
C H
3
C H
3
H
+
合成路线
4,选用常用的有机物为起始原料合成目标化合物。
O
O
O
C O
2
C H
2
C H
3
C H
3
C O C H
2
C O O C
2
H
5
+
C l
+ H C l
逆合成分析
O
O
C O 2 C H 2 C H 3
C H 3 C O C H 2 C O O C 2 H 5
C l
+ H C l
C H 3 C H 2 O
-
H O
-
H 2 O H +
合成路线
O
O
O
O
H O
H O
O H O
H OO
X
+
H O
H O
X
X H O
H O O C
C H 2 = C H X C H 3 X C H 2 ( C O O C 2 H 5 ) 2
5,选用常用的有机物为起始原料合成目标化合物。
逆合成分析
O
O
C H
2
( C O O C
2
H
5
)
2
C
2
H
5
O H
C
2
H
5
O N a C H
3
I
C H
3
- C H ( C O O C
2
H
5
)
2
C
2
H
5
O H
C
2
H
5
O N a B r C H
2
C H
2
B r
B r C H
2
C H
2
- C H ( C O O C
2
H
5
)
2
C H
3
N a O H
H
+
C H
3
L i A l H
4
C H
3
C H
2
= C H - C H C H
2
O H
T s C l
C H
3
C H
2
= C H - C H C H
2
O T s
C H
3
C H
2
C C H
2
C H
3
O
C
2
H
5
O N a
C H
3
C H
2
C C H C H
2
C H C H = C H
2
O
C H
3
C H
3
O s O
4
C H
3
C H
2
C C H C H
2
C H C - C H
2
O
C H
3
C H
3
O H O H
H C l ( g a s )
C H
2
= C H - C H C O O H
合成路线
O
C O O H
6,选用常用的有机物为起始原料合成目标化合物。
逆合成分析
O
C O O H
O
C N
O
O H C C H 2 - C H 2 C C H 2 C H 3
O
C H 3 C C H 2 C O O C 2 H 5
O
+
O
+ C H 3 I
合成路线
C
2
H
5
O H
C
2
H
5
O N a C H
3
I
N a O HH 2 O
C O O C
2
H
5
O
O H
O
C N
O
C H
3
C C H
2
C O O C
2
H
5
O
C H
3
C C H C O O C
2
H
5
O
C H
3
2 K N H
2 O
H O C H
2
C H
2
C H
2
C C H C O O C
2
H
5
O
C H
3
C H
3
H O
- H
+
H C N H 3 O
+
O
C O O H
溴 水
7,不超过四个碳的有机物合成：
C
H 3 C H 2 C
H
C
C H 2 C H 2 C H 2 O H
H
C
H 3 C H 2 C
H
C
C H 2 C H 2 C H 2 O H
H
C H 3 C H 2 C C C H 2 C H 2 C H 2 O H
C H 3 C H 2 C C N a + C l C H 2 C H 2 C H 2 O H
C H 3 C H 2 C C H C l C H
2 C H = C H 2 C H 3 C H = C H 2
逆合成分析
C
H
3
C H
2
C
H
C
C H
2
C H
2
C H
2
O H
H
C H
3
C H
2
C C C H
2
C H
2
C H
2
O H
C H 3 C H 2 C C N a
C l C H
2
C H
2
C H
2
O H
C H
3
C H
2
C C H + N a N H
2
C l C H
2
C H = C H
2C H 3 C H = C H 2 + C l 2
h? B H 3
H
2
O
2
O
O
C H
3
C H
2
C C N a
O C H
3
C H
2
C C l C H 2 C H 2 C H 2 O C C H 2 C H 2 C H 2 O
H
3
O
+
H
2
/ N i
合成路线
8,用不超过四个碳的有机物合成：
O
O
O H
M g B r
+ C H 3 C H O
B r
逆合成分析
OO H
M g B r
C H 3 C H O
B r
H B r M g
e t h e r
H 3 O +
H 2 S O 4 R C O O O H
N a 2 C O 3
浓合成路线
9,用不超过四个碳的有机物合成：
O O
C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
O O
C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
C H
3
C C H
3
O
+
O H O H
C H 2 C H 2 C H 2 C H 3
C H
2
= C H C H
2
C H
2
C H
2
C H
3
C H 2 = C H C H 2 C l + B r M g C H 2 C H 2 C H 3
C H
2
= C H C H
3
B r C H
2
C H
2
C H
3
逆合成分析合成路线
O O
CH2CH2CH2CH3
CH3CCH3
O
OH OH
CH2CH2CH2CH3
CH2=CHCH2CH2CH2CH3
BrCH2CH2CH3
ClCH2CH =CH2CH3CH =CH2 + Cl2 h
Mg
ether BrMgCH2CH2CH3
KMnO4
H+
10,用苯和不超过四个碳的有机物合成,
O
O H
O
O H C H O + C H
3
- C - C
O
O H
C H
3
C H
3
C H
2
= C - C
O H
O H
C H
3
C H
3
+ H
2
O
C H C N a C H 3 C C H 3
O
+
C H C H
C H C C
C H
3
C H
3
O H
逆合成分析
O
O H
C H O
C H
3
- C - C
O
O H
C H
3
C H
3
C H
2
= C - C
O H
O H
C H
3
C H
3
C H
3
C C H
3
O
C H C C
C H
3
C H
3
O H
C H C H +
N a H
+
H
2
O
H
+
H O
-
C H O
H C l C O
A l C l
3
C u C l
合成路线
11.用邻苯二甲酰亚胺钾,?-溴代丙二酸二乙酯和苄氯合成（?）苯丙胺酸 。
N K
O
O
+ B r C H ( C O O C
2
H
5
)
2
- K B r
N
O
O
C H ( C O O C
2
H
5
)
2
N a O E t P h C H
2
C l
N
O
O
C ( C O O C
2
H
5
)
2
C H
2
P h
N a O H H
2
O
P h C H
2
C H C O O H
N H
2
N H
3
P h C H
2
C H C O O
-
+
( ± ) ( ± )
合成路线
12.选用苯和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成下列化合物。
N H
N H 2
H 2 N
逆合成分析
N H
H 2 N
N H 2 N H
O 2 N
N O 2
N H 2 C l
H 2 N
N H 2+
官 能 团 转 换切 断合成路线
N H
H
2
N
N H
2
N H
O
2
N
N O
2
浓 H
2
S O
4
浓 H N O
3 稀 H C l
发 烟 H
2
S O
4
N O
2
F e
N H
2
C l
C l
N O
2
N O
2
C l
2
F e C l
3
浓 H N O
3
N H
2
稀 H C l
F e
13.选用苯和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成下列化合物。
C H 3 C H 2 O N H C C H 3
O
N H
2
+
官 能 团 转 换切 断
C H
3
C H
2
O N H C C H
3
O
-
O N H C C H
3
O
C H
3
C H
2
C l +
H O
3
S N H C C H
3
O
N H C C H
3
O
C H
3
C O C l
切 断切 断
2 切 断1 官 能 团 转 换逆合成分析合成路线
C H 3 C H 2 O N H C C H 3
O
C H 3 C H 2 C l
N H C C H 3
O
C H 3 C O C l浓 H 2 S O 4
浓 H N O 3 稀 H C l
F e
浓 H 2 S O 4 N a O H
碱 熔 融
14.合成题：选用苯、萘和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成下列化合物。
O
O
O
O
O
O
+
O
O
+
O H S O
3
H
逆合成分析合成路线学生自己完成
15.选用苯和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成下列化合物。
O
C H 2
O
O
C H
2
O
O
O
+ C H
2
C l
+
O
O
O H
O H
S O
3
H
S O
3
H
逆合成分析浓 H 2 S O 4 H +
O
C H 2
O
O
O
C H 2 C l
O
O
O H
O H
S O 3 H
S O 3 H
N a O H
N a O H
3 0 0
o
C
合成路线
16.合成题：选用苯、萘和不超过四个碳的有机原料及合适的无机试剂合成下列化合物。
N H 2
S O 3 H
N = N N = N
N H 2
S O 3 H
N H
2
S O
3
H
N = N N = N
N H
2
S O
3
H
N H
2
S O
3
H
N H
2N O
2
+ N
2
+
N
2
+
H
2
N N H
2
N H N H N O
2
逆合成分析
N 2 + N 2 +H 2 N N H 2
N H N HN O 2
浓 H 2 S O 4
浓 H N O 3
Z n + N a O H H +
H N O 2
NH2
SO3H
N=N N=N
NH2
SO3H
NH2
SO3H
NH2NO2
N2+ N2+
浓 HNO3 Fe / HCl 浓 H2SO4
pH=5~7
合成路线
