徐州工程学院试卷
2008 — 2009 学年第 1 学期 课程名称 结构化学
试卷类型 A 考试形式 闭卷 考试时间 100 分钟
命 题 人 2008年 12月 10日 使用班级
教研室主任 年 月 日 教学院长 年 月 日姓 名 班 级 学 号
题号
一
二
三
四
五
六
七
八
总分
总分
30
10
30
30
100
得分
一、选择题（共15小题，每题 2分，共计 30分）
ACDBA BBAAC CDBDD
二、判断题（共10小题，每题 1 分，共计10 分）
对对对错错 错错对对错
三、简答题（共 6 小题，每题 5分，共计 30 分）
1 Zn的电子组态 1s22s22p63s23p64s23d10 E3d＞E4s （2分）
Zn2+的电子组态 1s22s22p63s23p63d10 E4s＞E3d （2分）
因为Zn2+ 的3d轨道有10个电子，为全充满，根据洪特规则，为稳定状态。 （2分）
2 NO的电子组态为[KK（3σ）2（4σ）2（1π）4（5σ）2（2π）1] （2分）
NO的电子组态[KK（3σ）2（4σ）2（1π）4（5σ）2] （2分）
2π轨道为反键轨道，NO失去上面的电子后，将会加强N、O两原子的结合形成NO+。（2分）
3 CH2Cl2分子的对称元素为 E，C2和2个σv，故其属于C2v点群。（2分）由于CH2Cl2分子含有镜面σv，根据分子旋光性的对称性判断，该分子不具有旋光性。（2分）又由于CH2Cl2分子中的2个σv相交于C2轴，根据分子偶极矩的对称性判断，该分子存在取向在C2轴上的偶极矩，为极性分子。（2分）
4 配位场作用下，络合物中心离子d轨道发生能级分裂，若将电子填入d轨道需要考虑分裂能Δ和电子成对能P。（2分）在[FeF6]3-络离子中，F-为弱场配体，即P >Δ，Fe3+离子d轨道上的5个电子尽可能不成对优先占据5个d轨道，从而自旋平行，所以[FeF6]3-为高自旋，具有顺磁性。（2分）在[Fe(CN)6]4-络离子中，CN-为弱场配体，即Δ>P，Fe2+离子d轨道上的6个电子尽可能成对从而自旋相反，所以[Fe(CN)6]4-为低自旋，具有反磁性。（2分）
5 顺磁性产生的原因：在一定温度下，原子、离子或分子总有部分的磁矩顺着磁场方向取向，因而增强了磁场方向，显示出顺磁性，这就是顺磁性产生的原因。（3分）
反磁性产生的原因：无论原子、分子是否具有永久磁矩，在磁场中，它们中电子的轨道运动受外磁场作用，感应出“分子电流”，产生一个与磁场方向相反的诱导磁矩。诱导磁矩是物质表现反磁性的原因。（3分）
四、计算题（共 3 小题，每题10分，共计30 分）
1 （2分）
（2分）
（1分）
（2分）
（2分）
（1分）
2 远红外光谱即为分子的转动光谱，在转动光谱中由J跃迁到相邻的(J+1)状态时，吸收光的波数为
，（2分）
则 （2分）
由知 （2分）
由HCl的折合质量， （2分）
知（2分）
3 A2密堆积对应于体心立方结构 （2分），设圆球半径为r，则面心立方晶胞的体对角线长为4r，晶胞参数（2分），晶胞的体积为，晶胞中球占体积（2分），则其空间利用率为 （4分）
2008 — 2009 学年第 1 学期 课程名称 结构化学
试卷类型 A 考试形式 闭卷 考试时间 100 分钟
命 题 人 2008年 12月 10日 使用班级
教研室主任 年 月 日 教学院长 年 月 日姓 名 班 级 学 号
题号
一
二
三
四
五
六
七
八
总分
总分
30
10
30
30
100
得分
一、选择题（共15小题，每题 2分，共计 30分）
ACDBA BBAAC CDBDD
二、判断题（共10小题，每题 1 分，共计10 分）
对对对错错 错错对对错
三、简答题（共 6 小题，每题 5分，共计 30 分）
1 Zn的电子组态 1s22s22p63s23p64s23d10 E3d＞E4s （2分）
Zn2+的电子组态 1s22s22p63s23p63d10 E4s＞E3d （2分）
因为Zn2+ 的3d轨道有10个电子，为全充满，根据洪特规则，为稳定状态。 （2分）
2 NO的电子组态为[KK（3σ）2（4σ）2（1π）4（5σ）2（2π）1] （2分）
NO的电子组态[KK（3σ）2（4σ）2（1π）4（5σ）2] （2分）
2π轨道为反键轨道，NO失去上面的电子后，将会加强N、O两原子的结合形成NO+。（2分）
3 CH2Cl2分子的对称元素为 E，C2和2个σv，故其属于C2v点群。（2分）由于CH2Cl2分子含有镜面σv，根据分子旋光性的对称性判断，该分子不具有旋光性。（2分）又由于CH2Cl2分子中的2个σv相交于C2轴，根据分子偶极矩的对称性判断，该分子存在取向在C2轴上的偶极矩，为极性分子。（2分）
4 配位场作用下，络合物中心离子d轨道发生能级分裂，若将电子填入d轨道需要考虑分裂能Δ和电子成对能P。（2分）在[FeF6]3-络离子中，F-为弱场配体，即P >Δ，Fe3+离子d轨道上的5个电子尽可能不成对优先占据5个d轨道，从而自旋平行，所以[FeF6]3-为高自旋，具有顺磁性。（2分）在[Fe(CN)6]4-络离子中，CN-为弱场配体，即Δ>P，Fe2+离子d轨道上的6个电子尽可能成对从而自旋相反，所以[Fe(CN)6]4-为低自旋，具有反磁性。（2分）
5 顺磁性产生的原因：在一定温度下，原子、离子或分子总有部分的磁矩顺着磁场方向取向，因而增强了磁场方向，显示出顺磁性，这就是顺磁性产生的原因。（3分）
反磁性产生的原因：无论原子、分子是否具有永久磁矩，在磁场中，它们中电子的轨道运动受外磁场作用，感应出“分子电流”，产生一个与磁场方向相反的诱导磁矩。诱导磁矩是物质表现反磁性的原因。（3分）
四、计算题（共 3 小题，每题10分，共计30 分）
1 （2分）
（2分）
（1分）
（2分）
（2分）
（1分）
2 远红外光谱即为分子的转动光谱，在转动光谱中由J跃迁到相邻的(J+1)状态时，吸收光的波数为
，（2分）
则 （2分）
由知 （2分）
由HCl的折合质量， （2分）
知（2分）
3 A2密堆积对应于体心立方结构 （2分），设圆球半径为r，则面心立方晶胞的体对角线长为4r，晶胞参数（2分），晶胞的体积为，晶胞中球占体积（2分），则其空间利用率为 （4分）
