简单混合物 Simple Mixtures
偏摩尔体积 Partial Molar Volume
Partial molar volume of substance A in a mixture is the change in
volume per mole of A added to the large volume of the mixture.
V? V1 + V2
1 + 1? 2
偏摩尔体积 Partial Molar Volume
物质 J 的偏摩尔体积 VJ
',,nTPJ
J n
VV



偏摩尔体积 Partial Molar Volume
(1) 偏摩尔体积与组成有关,
(2) b点处的偏摩尔体积为负 (此时,
加物质 A会使总体积变小 ).
',,nTPJ
J n
VV



化学势 Chemical Potential
化学势?
偏摩尔 Gibbs能化学势 Chemical Potential
Recall,
化学势 Chemical Potential
理想 气体 的化学势纯物质 G = n? Gm
m
PT
m G
n
nG


,
μ
化学势 = 摩尔 Gibbs能简单混合物 Simple Mixtures — 液体纯液体 A的化学势?A*(l)
气体 A的化学势? =?° + RT lnPA*
两相平衡,化学势相等,
液体 A的化学势?* =?° + RT lnPA*
液体混合物中 A的化学势?A(l)



*
ln*μμ AA
A
A
p
pRT
A =?A° + RT lnPA
(1)
(2)
由 (1),(2) 得液体简单混合物 Simple Liquid Mixtures
拉乌尔定律 Raoult’s Law
液体简单混合物 Simple Liquid Mixtures
液体简单混合物 Simple Liquid Mixtures
亨利定律 Henry’s Law
低浓度的真实溶液,溶质的蒸气压与其在溶液中的摩尔分数 xB
成正比,比例常数为 KB
注意,KB 不同于纯液体的饱和蒸气压 P*
KB的确定,实验曲线在 XB=0
时的切线,
液体简单混合物 Simple Liquid Mixtures
亨利定律 Henry’s Law
理想稀溶液液体简单混合物 Simple Liquid Mixtures
理想溶液 & 理想气体
(1) 理想气体,分子间没有相互作用
(2) 理想溶液,分子间有相互作用,并且 A分子与 B分子间平均的相互作用等于纯的 A和 B液体中 A-A和 B-B平均的相互作用
(3) 真实溶液,A-A,A-B,B-B间的相互作用互不相同依数性质 Colligative Properties
依数性质 Colligative Properties
沸点升高依数性质 Colligative Properties
凝固点下降依数性质 Colligative Properties
渗透压 Osmosis
依数性质 Colligative Properties
渗透压 Osmosis
Van’t Hoff 方程稀溶液测定大分子化合物的分子量真实气体将真实压力 P用有效压力 f来代替 ; 其中 f称为 逸度真实溶液
AaRT ln*μμ AA
其中 aA称为 活度活度系数?A aA =?A?A