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2、顺反异构产生的条件
1、共振论
3、烯烃顺反异构的命名
4、环烷烃顺反异构的命名
开
始
讲
课
复习 本课要点 总结 作业
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第五讲 ——要点复习
1,sp3,sp2,sp杂化是有机价键结构的基础。
2,?键和 ?键的结构特点，决定着相应有机物的性
质特点。
3、环烷烃并非都是简单的几何平面。其结构的稳定
性，应从 构象 进行分析。
4、凡有离域键的体系 ——共轭体系。
凡共轭体系用传统的价键都无法准确表示。
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二、共振论 ——共轭体系的表达与描述
CH2＝ CH—CH＝ CH2
CH2—CH—CH—CH2
价键理论适合于描述 ——定域键
共轭体系的结构特点是 ——离域键
借用多个 经典价键构造式 (极限式 )，表达一个化合物。
如,CH3－ CH＝ CH－ CH3 CH≡CH
一式对一物
价键理论无法画出共轭体系的真实结构。
为了应用习惯，必须用价键表达共轭体系。
共振论基本观点 —— 极限式 Ⅰ 极限式 Ⅱ
有几种极限式 多式对一物
真实结构是 ——各种极限式的 共振杂化体
？
经典价键构造式
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共轭体系极限式的书写
原则，以丁二烯为例：
① CH2=CH–CH=CH2
CH2—CH—CH—CH2
（ 1） C的骨架不能变； （ 2）自由单电子数不能变；
（ 3）离域的电子可任意组合。
② CH2=CH–CH–CH2
③ CH2=CH–CH–CH2 ④ CH2–CH–CH=CH2
⑤ CH2–CH–CH=CH2 ⑥ CH2–CH=CH–CH2
⑦ CH2–CH=CH–CH2
· ·
+ – – +
+–
+ – + –
不同极限式，对杂化体的贡献
不同，越稳定者，贡献越大。
√
0.134nm 0.134nm
0.148nm
无电荷最稳定
异电荷较近较稳定
– +
真实的丁二烯是这 7种
极限式的 共振杂化体
CH2=C=CH–CH3
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① 真实的丁二烯不是 7种构造式的混合物。
②也不能说：一会儿是这种构造式，一会儿是另一
种构造式。
③丁二烯就是一种式子，它的真实面目应当是这 7种
构造式，按照不同的贡献比例形成的杂化体。
④这种表达式，我们写不出来。只好借用这 7种构造
式加上杂化、共振的概念来描述丁二烯。
丁二烯 CH2=CH–CH=CH2 苯
凡是共轭体系，都可以写出多种极限式，但最
常用的表达式，是其中最稳定的极限式。比如：
极限式 ——能够用经典价键结构写出来的构造式
共振杂化体 ——真实物质的结构式
共振参与体 ——各种极限式之间的关系
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三、立体结构化学
同分
异构
构造
异构
立体
异构
构型
异构
构象
异构
顺反异构
对映异构
碳链异构
官能团位置异构
官能团异构
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2CH=CH2
CH3CH=CHCH3
CH3CH2–OH CH3–O–CH3
CH3CHCH3
CH3
构造 ——分子中各原子的排列方式和次序。
构型 ——构造相同，原子
的 空间连接次序 不同。
构象 ——构造、构型相同，原子
的 空间相对次序 不同。
C=C CH3CH
3
H
HC=C CH3CH3
H H
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（一）顺反异构
1、什么样的结构能产生顺反异构？
C=C CH3CH
3
H
H
C=C C2H5HH H
CH3–CH=CH–CH3
2-丁烯
C=C C
2H5
H
H
H
顺 -2-丁烯 反 -2-丁烯
mp,-151.4℃ mp,-136.0℃
H–C—–C–H
CH3
CH3
H
HCH3 CH3
H–C—–C–H
HH
=
=
① 分子中存在限制旋
转的因素，如：双键
② 每个双键 C，分别
连两个不同的基团
产生顺反异构
的必要条件
C=C CH
3CH3
H H
沿键轴
旋转 1800
把分子
旋转 1800
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C=C CH
3
Cl
Cl
CH3
C=C ClH3CCl CH3
C=C ClHH CH3
C=C C=CCl
H HH3C
H C=C Cl
CH3
H
练习 1：下列结构有无顺反异构？
√
×
√
×
C=C C=CCl
H
CH3
CH3Cl
H
C=C C=CCl
H
Cl
CH3H3C
H
C=C C=CCl
H
Cl
ClH3C
H
√
√
×
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2、烯烃的顺反异构体怎样命名？
C=C ClClH HC=C CH
3CH3
H H C=C
CH3CH3
H CH2CH3
顺 /反命名法：同侧为顺，异侧为反 (适用于简单结构 )
2-丁烯 1,2-二氯乙烯 3-甲基 -2-戊烯
Z/E命名法,IUPAC系统命名 (适用于所有结构 )
C=C bca d
① 根据“次序规则”比较基团的大小
I＞ Br＞ Cl＞ F＞ O＞ N＞ C＞ H
② 若 a＞ c,b＞ d或者 a＜ c,b＜ d，为 Z；
否则，为 E。
(Z)-2-丁烯 (E)-1,2-二氯乙烯 (E)-3-甲基 -2-戊烯
顺 /反和 Z/E是两种命名法则，无一定联系。
顺 - 反 - 顺 -
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注意：顺反异构体命名何时用“顺 /反”
何时用,Z/E”表示构型？
C=C bab a
可用“顺 /反”
也可用,Z或 E”
C=C dab c
只能用,Z/E”
C=C ClH3CCl CH3 C=C BrH3CCl C2H5
顺 -2,3-二氯 -2-丁烯
(Z)-2,3-二氯 -2-丁烯
(Z)-2-氯 -3-溴 -2-戊烯
顺 -2-氯 -3-溴 -2-戊烯 ×
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练习 2：命名下列化合物
C=C C=CH H
H H
CH3
1-苯基 -1,3-戊二烯(1Z,3Z)-
C=C C=CH
H
H
CH3H
CH3
2-甲基 -1,3-戊二烯(E)-
提醒注意：什么时候命名需要标明构型?
1 2 3 4 5
1 2 3 4
5
C=C C=CH H
H CH3
H
(1Z,3E)-1-苯基 -1,3-戊二烯
2,4-二甲基 -1,4-己二烯(E)-
4 2 1
35
6
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3、环烷烃的顺反异构和命名
① C环是限制旋转的因素。
② 环中至少有两个 C分别连不同的基团。
顺 -1,2-二甲
基环丙烷
1,2,3-三氯环戊烷
反 -1,2-二甲
基环丙烷
反 -r-
③ 若多于两个基团，选择 位次最小者 作为标准 (r)
CH3CH3
CH3
CH3
1,2-二氯 - 1-环戊烷甲酸r-顺 -
COOH
Cl
ClH
Cl
Cl
Cl
顺 -
2
1
3
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2,4-二甲基 1,3-环丁二醇
CH3
CH3
OH
OH
12
2
次序规则④ ——
顺式比反式优先
Z比 E优先
R比 S优先
顺 - 反 - -r- 反 -
Cl
CH3
OH
CH3
反 -2,顺 -5-二甲基 -顺 -3-氯 -r-环戊醇
1
22
3-甲基 -1-乙基 -3-氯 环戊醇-r-顺 -
1
2
3
Cl
CH3 OH
C2H5
5-氯 1,3-环己烷二甲酸-r-反 -
COOH
COOH
Cl
顺 -
1
23
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练习 3：写出下列化合物的顺反异构体
⑵ 1-甲基 -3-乙基环丁烷
⑴ 3,4-二甲基 -3-己烯
⑶ 1-氯 -4-溴环己烷
C=C CH
3
H3C
H5C2
C2H5C=C
C2H5
H3C
H5C2
CH3顺 反
CH3
C2H5CH
3
C2H5
顺 反
Cl
Br
Cl Br
顺 反
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4、含 C=N键化合物的顺反异构
C=N键是限制旋转的因素，
孤对电子在次序规则中排最后
一般了解
P h
C = N
O H
H
Z P h C = N
O HH
E
5、含 N=N化合物的顺反异构 一般了解
N = N
Z
N = N
E
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1、共振论就是为用经典价键表达共轭体系，提供的
补充描述。
第六讲 ——总结
2、产生顺反异构的条件
3、烯烃顺反异构体的命名 (Z/E法 )
4、环烷烃顺反异构体的命名
⑴ 存在限制旋转的因素，如：双键、碳环；
⑵ 至少有两个 C分别连不同的基团
——关键是选择位次最小者做 r
——关键是使用“次序规则”排序
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第六讲 ——作业
一、命名下列化合物
C=C C=CH H
CH3
CH3
C2H5
C2H5
二、写出 3-甲基 -1,4-二氯 -1,3-戊二烯的四种构型式，并
标明 Z/E。
Cl
CH3 OH
CH3
2、顺反异构产生的条件
1、共振论
3、烯烃顺反异构的命名
4、环烷烃顺反异构的命名
开
始
讲
课
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第五讲 ——要点复习
1,sp3,sp2,sp杂化是有机价键结构的基础。
2,?键和 ?键的结构特点，决定着相应有机物的性
质特点。
3、环烷烃并非都是简单的几何平面。其结构的稳定
性，应从 构象 进行分析。
4、凡有离域键的体系 ——共轭体系。
凡共轭体系用传统的价键都无法准确表示。
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二、共振论 ——共轭体系的表达与描述
CH2＝ CH—CH＝ CH2
CH2—CH—CH—CH2
价键理论适合于描述 ——定域键
共轭体系的结构特点是 ——离域键
借用多个 经典价键构造式 (极限式 )，表达一个化合物。
如,CH3－ CH＝ CH－ CH3 CH≡CH
一式对一物
价键理论无法画出共轭体系的真实结构。
为了应用习惯，必须用价键表达共轭体系。
共振论基本观点 —— 极限式 Ⅰ 极限式 Ⅱ
有几种极限式 多式对一物
真实结构是 ——各种极限式的 共振杂化体
？
经典价键构造式
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共轭体系极限式的书写
原则，以丁二烯为例：
① CH2=CH–CH=CH2
CH2—CH—CH—CH2
（ 1） C的骨架不能变； （ 2）自由单电子数不能变；
（ 3）离域的电子可任意组合。
② CH2=CH–CH–CH2
③ CH2=CH–CH–CH2 ④ CH2–CH–CH=CH2
⑤ CH2–CH–CH=CH2 ⑥ CH2–CH=CH–CH2
⑦ CH2–CH=CH–CH2
· ·
+ – – +
+–
+ – + –
不同极限式，对杂化体的贡献
不同，越稳定者，贡献越大。
√
0.134nm 0.134nm
0.148nm
无电荷最稳定
异电荷较近较稳定
– +
真实的丁二烯是这 7种
极限式的 共振杂化体
CH2=C=CH–CH3
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① 真实的丁二烯不是 7种构造式的混合物。
②也不能说：一会儿是这种构造式，一会儿是另一
种构造式。
③丁二烯就是一种式子，它的真实面目应当是这 7种
构造式，按照不同的贡献比例形成的杂化体。
④这种表达式，我们写不出来。只好借用这 7种构造
式加上杂化、共振的概念来描述丁二烯。
丁二烯 CH2=CH–CH=CH2 苯
凡是共轭体系，都可以写出多种极限式，但最
常用的表达式，是其中最稳定的极限式。比如：
极限式 ——能够用经典价键结构写出来的构造式
共振杂化体 ——真实物质的结构式
共振参与体 ——各种极限式之间的关系
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三、立体结构化学
同分
异构
构造
异构
立体
异构
构型
异构
构象
异构
顺反异构
对映异构
碳链异构
官能团位置异构
官能团异构
CH3CH2CH2CH3
CH3CH2CH=CH2
CH3CH=CHCH3
CH3CH2–OH CH3–O–CH3
CH3CHCH3
CH3
构造 ——分子中各原子的排列方式和次序。
构型 ——构造相同，原子
的 空间连接次序 不同。
构象 ——构造、构型相同，原子
的 空间相对次序 不同。
C=C CH3CH
3
H
HC=C CH3CH3
H H
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（一）顺反异构
1、什么样的结构能产生顺反异构？
C=C CH3CH
3
H
H
C=C C2H5HH H
CH3–CH=CH–CH3
2-丁烯
C=C C
2H5
H
H
H
顺 -2-丁烯 反 -2-丁烯
mp,-151.4℃ mp,-136.0℃
H–C—–C–H
CH3
CH3
H
HCH3 CH3
H–C—–C–H
HH
=
=
① 分子中存在限制旋
转的因素，如：双键
② 每个双键 C，分别
连两个不同的基团
产生顺反异构
的必要条件
C=C CH
3CH3
H H
沿键轴
旋转 1800
把分子
旋转 1800
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C=C CH
3
Cl
Cl
CH3
C=C ClH3CCl CH3
C=C ClHH CH3
C=C C=CCl
H HH3C
H C=C Cl
CH3
H
练习 1：下列结构有无顺反异构？
√
×
√
×
C=C C=CCl
H
CH3
CH3Cl
H
C=C C=CCl
H
Cl
CH3H3C
H
C=C C=CCl
H
Cl
ClH3C
H
√
√
×
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2、烯烃的顺反异构体怎样命名？
C=C ClClH HC=C CH
3CH3
H H C=C
CH3CH3
H CH2CH3
顺 /反命名法：同侧为顺，异侧为反 (适用于简单结构 )
2-丁烯 1,2-二氯乙烯 3-甲基 -2-戊烯
Z/E命名法,IUPAC系统命名 (适用于所有结构 )
C=C bca d
① 根据“次序规则”比较基团的大小
I＞ Br＞ Cl＞ F＞ O＞ N＞ C＞ H
② 若 a＞ c,b＞ d或者 a＜ c,b＜ d，为 Z；
否则，为 E。
(Z)-2-丁烯 (E)-1,2-二氯乙烯 (E)-3-甲基 -2-戊烯
顺 /反和 Z/E是两种命名法则，无一定联系。
顺 - 反 - 顺 -
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注意：顺反异构体命名何时用“顺 /反”
何时用,Z/E”表示构型？
C=C bab a
可用“顺 /反”
也可用,Z或 E”
C=C dab c
只能用,Z/E”
C=C ClH3CCl CH3 C=C BrH3CCl C2H5
顺 -2,3-二氯 -2-丁烯
(Z)-2,3-二氯 -2-丁烯
(Z)-2-氯 -3-溴 -2-戊烯
顺 -2-氯 -3-溴 -2-戊烯 ×
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练习 2：命名下列化合物
C=C C=CH H
H H
CH3
1-苯基 -1,3-戊二烯(1Z,3Z)-
C=C C=CH
H
H
CH3H
CH3
2-甲基 -1,3-戊二烯(E)-
提醒注意：什么时候命名需要标明构型?
1 2 3 4 5
1 2 3 4
5
C=C C=CH H
H CH3
H
(1Z,3E)-1-苯基 -1,3-戊二烯
2,4-二甲基 -1,4-己二烯(E)-
4 2 1
35
6
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3、环烷烃的顺反异构和命名
① C环是限制旋转的因素。
② 环中至少有两个 C分别连不同的基团。
顺 -1,2-二甲
基环丙烷
1,2,3-三氯环戊烷
反 -1,2-二甲
基环丙烷
反 -r-
③ 若多于两个基团，选择 位次最小者 作为标准 (r)
CH3CH3
CH3
CH3
1,2-二氯 - 1-环戊烷甲酸r-顺 -
COOH
Cl
ClH
Cl
Cl
Cl
顺 -
2
1
3
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2,4-二甲基 1,3-环丁二醇
CH3
CH3
OH
OH
12
2
次序规则④ ——
顺式比反式优先
Z比 E优先
R比 S优先
顺 - 反 - -r- 反 -
Cl
CH3
OH
CH3
反 -2,顺 -5-二甲基 -顺 -3-氯 -r-环戊醇
1
22
3-甲基 -1-乙基 -3-氯 环戊醇-r-顺 -
1
2
3
Cl
CH3 OH
C2H5
5-氯 1,3-环己烷二甲酸-r-反 -
COOH
COOH
Cl
顺 -
1
23
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练习 3：写出下列化合物的顺反异构体
⑵ 1-甲基 -3-乙基环丁烷
⑴ 3,4-二甲基 -3-己烯
⑶ 1-氯 -4-溴环己烷
C=C CH
3
H3C
H5C2
C2H5C=C
C2H5
H3C
H5C2
CH3顺 反
CH3
C2H5CH
3
C2H5
顺 反
Cl
Br
Cl Br
顺 反
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4、含 C=N键化合物的顺反异构
C=N键是限制旋转的因素，
孤对电子在次序规则中排最后
一般了解
P h
C = N
O H
H
Z P h C = N
O HH
E
5、含 N=N化合物的顺反异构 一般了解
N = N
Z
N = N
E
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1、共振论就是为用经典价键表达共轭体系，提供的
补充描述。
第六讲 ——总结
2、产生顺反异构的条件
3、烯烃顺反异构体的命名 (Z/E法 )
4、环烷烃顺反异构体的命名
⑴ 存在限制旋转的因素，如：双键、碳环；
⑵ 至少有两个 C分别连不同的基团
——关键是选择位次最小者做 r
——关键是使用“次序规则”排序
,有机化学, 教学课件 (76-04-1.0版 )— 第六讲 返回首页
第六讲 ——作业
一、命名下列化合物
C=C C=CH H
CH3
CH3
C2H5
C2H5
二、写出 3-甲基 -1,4-二氯 -1,3-戊二烯的四种构型式，并
标明 Z/E。
Cl
CH3 OH
CH3
