第一章 气体 参考答案 选择题 1. (C) 2. . (A) 3. (C) 二、填空题 ( 共10题 20分 ) 1. 1/4 ; 1/2 。 2. : 3.9 MPa : 1.5 MPa : 4.6 MPa 3. 分子间的作用力 , 分子的体积 三、计算题 ( 共 3题 15分 ) 22. 5 分 (0152) 0152 设经过 t 秒 后白环在距离氨棉塞一端 x cm 处出现 , 根据气体扩散定律, 有: (97.1 -x)/t  17.0 ──── = ( ──── )1/2 = ( ─── )1/2 ∴ x = 57 x/t MHCl 36.5 即白环在距离润湿的氨棉塞一端 57.8 cm 处出现。 第二章 溶液 参考答案 一、选择题 1. (D) 2. (A) 3. (D) 二、填空题 1. 174 g·mol-1 2. 54.2 3. 0.299 三、问答题 答:用乙二醇较好。 因为它的沸点高, 难挥发。 而乙醇的沸点比水低, 在汽车行驶时,当散热器水箱受热后, 溶液中的乙醇先挥发, 容易着火。 第三章 化学热力学 参考答案 一、选择题 1. (A) 2. (B) 3. (A) 二、填空题 4. ΔG < 0 为 - ΔS > 0 为 + 5. 435.7 6. -241.8 kJ·mol-1 三、计算题 7. 待求的反应 = 反应(1) - 反应(2) - 反应(3) -反应(4) 按Hess定律,有: =(1) –(2) –(3) -(4) = 25.9 - 218 - 75.7 - 62.3 (= -299 (kJ·mol-1) 四、问答题 8. Qp = QV +ΔnRT ,第(1)种情况放热量为Qp,第(2)种情况为QV ,因为变化过程有气体产生,Δn为正值。所以情况(2)放热多于(1)。 第四章 化学平衡 参考答案 一、选择题 1. (D) 2. (B) 3. (B) 二、填空题 4. 5.6 ( 10-10 5. 放热, 。 6. 0.14 三、计算题 7. 20℃  == ─── = 0.1183  = -2.30RT lg = 5.19 kJ·mol-1 甲醇正常沸点时  = 0 四、问答题 8. (1) 平衡常数加大,因I2解离是吸热反应。 (2) 减少,因总体积减小,平衡左移。 (3) 不变,因I2和I的物质的量都不变。 (4) 加大,因体系的体积加大,平衡右移。 第五章 电离平衡 参考答案 一、选择题 1. (B) 2. (B) 3. (C) 二、填空题 4. ,;,NH3;,Ac(;H2CO3,HAc 5. 强;弱;弱;水的拉平效应 6. NH3,[Fe (H2O)6]3+。 三、计算题 7. Fe(OH)2刚开始沉淀时, Fe2+ + 2OH( = Fe(OH)2( 500 (?([OH(])2 = 4.87 (?10-17 [OH(] = 9.87 (?10-9 mol·dm-3 pH = 5.99 Fe(OH)3沉淀完全时, Fe3+ + 3OH( = Fe(OH)3( 1.0 ( 10-5 (?([OH(])3 = 2.64 (?10-39 [OH(] = 6.4 (?10-12 mol·dm-3 pH = 2.81 所以应控制2.81 < pH < 5.99。 四、问答题 8. (1),(2),(5)属Br(nsted—Lowry酸 (3),(4),(6)属Br(nsted—Lowry碱 (1) CNO((aq)碱 (2) (aq)碱 (3)(aq)酸 (4) HOBr酸 (5) CH3NH2碱 (6)酸 第六章 氧化还原反应 参考答案 一、选择题 1. (A) 2. (C) 3. (C) 二、填空题 ( 共 3题 6分 ) 4. O2需要更高的超电势 5. 0 -0.83 6. (1) NH3·H2O (2) S2- 三、计算题 7. 由于耦合了Ag+ + Cl( = AgCl反应,使Ag能把Fe3+还原成Fe2+。 Ag+ + Cl( + Fe3+ = AgCl + Fe2+ (AgCl/Ag) = 0.80 + 0.059 lg (1.77(10-10) = 0.22 (V) < (Fe3+/Fe2+) = 0.771- 0.22 lg= = 2 ( 109 四、问答题 8.  + 8x OH(x+ 4x H2O + (6x+2)e( ⑴ 6e( ++ 3H2OBr( + 6OH( ⑵ ⑴ ( 3 + ⑵ ( (3x + 1): 3 + (3x+1)+ (6x-6)OH(= 3x+ (3x+1)Br( + (3x-3)H2O  所以 x = 5 3S2- + 16+ 24OH( = 15+ 16Br( + 12H2O 第七章 化学反应速率 参考答案 一、选择题 ( 共 3题 6分 ) 1. (C) 2. (A) 二、填空题 3. 不可行,碳-14的半衰期 4. 1.5 5. mol·dm-3·s-1; mol-1/2·dm3/2·s-1。 三、问答题 6. 按H2 + I22HI的反应速率方程为 v = (H2) (I2),表现为二级反应按上述反应历程看: I2 = I + I (1) v 1 = k1 (I2) H2 + 2I 2HI (2) v 2 = k2 (H2) (I)2 整个反应过程由慢反应控制反应速率 v = k2 (H2) (I)2 (3) 从反应(1)可知,达平衡时 K = 即 [I]2 = K [I2] (4) 反应(1)的平衡浓度 [I] 即为反应(2)的初始浓度 (I) 以(4)式代入(3)式,v = k2 K (H2) (I2) 一定温度下,k2、K均为常数,可以合并,令k' = k2 K 则 v = k' (H2) (I2) 结论:此两步反应历程导出的反应速率方程式为二级反应,与H2 + I22HI,总 的反应方程式的表现二级反应结果相同,但两者的反应历程不同。 第八章 原子结构与周期率 参考答案 一、选择题 1. (D) 2. (D) 3. (C) 二、填空题 4.  5. Li; F; F; F。 6. 经典, x >> h, 不确定关系不起作用。 三、问答题 7. I1 Kr < I1 He (1)反应是自发的 I1 Si < I1 Cl (2)反应是自发的 Y Cl`> Y I (3)反应不自发的 8. H 原子中只有一个电子, 没有屏蔽效应, 轨道能量只由主量子数n决定。Cl原子是多电子原子, 存在屏蔽效应, 电子在 3s轨道和 3p轨道受到其它电子的屏蔽作用不同, 所以轨道能量不仅和主量子数n有关, 还与角量子数l有关。 第九章 分子结构 参考答案 一、选择题 1. (C) 2. (C) 3. (D) 二、填空题 4. 氢键,范德华力 5. 正四面体,正八面体。 三、问答题 6. NCl5不能稳定存在。 因为N属于第二周期元素,其可以稳定存在的化合物的最大配位数是4。 7. (1) (2) (3) 第十章 固体无机化学 参考答案 一、填空题 1. 密度法。若实测密度大于FeS的计算值,则为FeS1+x;若小于计算值,则为Fe1-yS。 2. 正电极质量减少108 mg,AgI不变,负电极质量增加108 mg。 3. (1) n;(2) p。 4. n 5. n 二、问答题 6. 缺陷生成的自由焓ΔG =ΔH - TΔS ,若ΔH和ΔS在一定的温度范围内基本不变,且ΔS > 0,则随温度升高,TΔS增大,则ΔG减小,因此缺陷的平衡浓度增大。 第十一章 配位化合物 参考答案 一、选择题 1. (A) 2. (D) 二、填空题 3. 电离异构体 [PtBr(NH3)5]Cl 键合异构体 [Co(ONO)(NH3)5]2+ 4. -4 Dq; -24 Dq 5. 5,2; 6,1 三、问答题 6.  π配合物:由配体提供π电子给中心体原子(离子)的空轨道,形成配位(?键,例蔡斯盐[PtCl3(C2H4)]-。Pt – C2H4间存在(?键及反馈d -π*π键 π酸配合物:由CO、NO等一类π酸配体(π受体)与金属原子或d电子较多的过渡金属原子、离子形成的配合物,一方面它们可以提供孤对电子与中心体形成配位(?健,另一方面,它有空的π轨道可接受来自中心体原子上d轨道上积累的负电荷,配体本身是Lewis碱,又是Lewis酸。例如Fe(CO)5属于π酸配合物。Fe—CO中存在(?键及反馈d -π*π键。 7.      第十二章 s区元素 参考答案 一、选择题 1. (A) 2. (A) 3 . (B) 二、填空题 4. 将MgCl2·6H2O在HCl气氛加热。因直接加热会水解。 MgCl2·6H2O == MgCl2 + 6H2O 三、问答题 5. 4Li + O2 = 2 Li2O Li + 2H2O = LiOH + H2( 6Li + N2 = 2Li3N Li2O + CO2 = Li2CO3 2LiOH + CO2 = Li2CO3 + H2O 2Li(HCO3)2 第十三章 p区元素 参考答案 一、选择题 1. (A) 2. (B) 3. (A) 4. (C) 二、填空题 5. I2 + 5Cl2 + 12OH( = 2+ 10Cl( + 6H2O I2 + 5H2O2 = 2HIO3 + 4H2O 6. 生成的水煤气燃烧,使得瞬时的火焰更旺。炭燃烧的热量和生成水煤气吸收的热量与水煤气燃烧时放出热量的差值是相等的。 7. Al(OH)3((白) Sb2S3((橙) Na3SbS3 8. HClO3 < HClO HNO3(稀) < HNO2 H2SO4 < H2SeO4 PbO2 > SnO2 三、问答题 9. 电解KCl热溶液(343 ~ 348K)。 电解槽不用隔膜,使电解产生的Cl2与KOH混合,就得到KClO3溶液,浓缩冷却结晶。 2KCl + 2H2O === Cl2+ 2KOH + H2( 3Cl2+ 6KOH ==== KClO3 + 5KCl + 3H2O 第十四章 ds区元素 参考答案 一、选择题 1. (C) 2. (D) 3. (D) 二、填空题 4. +1;+1。 三、问答题 5. 4Ag + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4Na[Ag(CN)2] + 4NaOH 4Au + 8NaCN + O2 + 2H2O = 4Na[Au(CN)2] + 4NaOH 2Na[Ag(CN)2] + Zn = 2Ag + Na2[Zn(CN)4] 2Na[Au(CN)2] + Zn = 2Au + Na2[Zn(CN)4] 3Ag + 4HNO3(稀) = 3AgNO3+ NO↑+ 2H2O Au不溶于稀HNO3,过滤即得到金属Au。 滤液浓缩、冷却结晶,可得到AgNO3晶体。 将其热分解: 2AgNO3 == 2Ag + 2NO2↑+ O2↑ 即得到金属Ag。 第十五章 d区元素 参考答案 一、选择题 1. (D) 2. (B) 3. (C) 4. (A) 二、填空题 5. Mn + FeO == MnO + Fe Mn + FeS == MnS + Fe 6. CrO + H+ + H2O = Cr(OH)3 ( Cr(OH)3 + 3H+ = Cr3+ + 3H2O 7. MnO2(s) + 4HCl(浓) = MnCl2 + Cl2 + 2H2O 2MnO2(s) + 4KOH + O2 = 2K2MnO4 + 2H2O 8. FeCl3,CoCl2,NiCl2; Fe(III) 三、问答题 9. (1) TiO2 + H2SO4 == TiOSO4 + H2O (2) 2TiO2+ + Zn + 4H+ = 2Ti3+ + Zn2+ + 2H2O 因为(TiO2+/Ti3+) >(Zn2+/Zn) (3) Ti3+ + Fe3+ + H2O = TiO2+ + Fe2+ + 2H+ 因为(Fe3+/Fe2+) >(TiO2+/Ti3+) (4) + Fe2+ + 2H+ = VO2+ + Fe3+ + H2O (浅黄) (蓝色) 溶液呈蓝色不褪色即为终点。 可见氧化性 TiO2< Fe3+ <。 第十六章 f区元素 参考答案 一、选择题 1. (C) 2. (D) 3. (C) 二、填空题 4. Ce,Pr,Tb。 氧化 问答题 5. 因为Ln2O3是比MgO和Al2O3更为稳定的氧化物,且镧系金属的熔、沸点较高 所以不用Ln2O3作原料制备金属Ln。 一般用镧系元素卤化物,尤其是稳定性较差的溴化物作原料,以活泼金属作还原剂制备镧系金属,如: 2SmBr3 + 3Ba = 2Sm + 3BaBr2 2CeCl3 + 3Mg = 2Ce + 3MgCl2