第二军医大学药学院海洋药物研究室
易杨华 教授
各 类 有 机 化 合 物 质 谱
一、烃 类
（一）烷 烃
1,M+峰较弱，随分子量增加而降低。
2,出现系列 Cn H2n+1峰,C3 H7┒ +（ m/e 43)和 C4 H9┒ +
（ m/e 57)常呈基峰或强峰。
3,侧链烷烃 M+峰相对较强，侧链处易开裂，生成稳定
的仲或叔碳正离子。
（二）烯 烃
1,M+峰较弱，随分子量增加而降低。
2,?开裂，产生烯丙基正碳离子，质量为 41+14n，
（ n=0,1,2,3… ）
3,环状烯烃发生 RDA裂解。
（三）芳 烃
1,有较强的 M+峰
2,?开裂，生成卓翁离子（ C7H7+,m/e 91)
3,在直链烷基取代苯中，当烷基 ?C3时，常发生麦
氏重排，产生 m/e 92峰。
4,?-开裂，生成丰度不大的 C6H5┒ +（ m/e 77)。
5,稠环芳烃极稳定，很少有裂解发生。
二、醇 类
（一）脂肪族饱和醇
1.?开裂
2,脱 水
所有的醇（甲醇除外），通过环状过程脱水，生成
M-18峰，峰强有时超过 M+峰 。
3,去 氢
产生 M-1峰。
（二）环 醇
主要发生脱水和脱氢
三、酚 和 芳 香 取 代 醇
1,强的 M+峰。
2,酚易失去 CO和 CHO,分别得 M-28和 M-29峰。
3,酚醇易失去 CO和脱氢。
卞醇的主要裂解过程及其质谱如下：
四、醚 类
（一）饱 和 脂 肪 醚
1,M+峰弱。
2,?开裂，生成 m/e 45+14n峰，常为基峰或强峰。
3,?-开裂
4,?-开裂同时氢转移，产生 m/e 28+14n峰。
（二）不 饱 和 脂 肪 醚
以 ?-开裂为主。
（三）芳 醚 及 环 醚
1,M+峰较强
2,麦氏重排
如烷基部分含二个或二个以上碳原子时
五、醛 和 酮 类
（一）醛 类
1,M+峰脂肪族为中等强度，芳香族为强峰。
2,?-开裂：先去一个氢原子，生成（ M-1） 峰，
为特征峰。
3,麦氏重排：具 ?-H的脂肪醛，能发生 麦氏重排，
产生偶数质量的重排离子（ m/e 44+14n),有时为基峰。
（二）酮 类
1,较强的 M+峰。
2,?-开裂
3,麦氏重排，有一个 ?-H时发生一次 麦氏重排，如
有二个 ?-H时，则发生二次 麦氏重排。
当 ?-C上有烷基取代时，重排优先发生在有较大取
代基的那个 ?-H上，次序为叔碳 >仲碳 >伯碳。
4.芳酮有较明显的 M+峰，如
六、羧 酸 和 羧 酸 酯
1,特征离子
分子离子峰：脂肪族为中一弱峰：芳香族为强峰。
2,麦氏重排
最重要的裂解方式
3,?-开裂
4,在芳香羧酸中，如邻位有 CH3,NH2,OH时，易失
去 H2O,NH3,ROH。
七、胺 类
1,分子离子峰：脂肪胺为弱峰，芳胺为基峰，酯环胺为
强峰，质荷比符合氮规律。
2,脂肪胺
（ 1） ?开裂
?-碳没有侧链的胺类,?开裂和重排产生 CH2=+NH
（ m/e30)为特征峰。
3,脂肪胺
（ M-1） 峰为特征峰。
4,芳胺
（ 1） （ M-1） 峰为中等强度，及脱 HCN,H2CN等碎片离子。
（ 2） ?开裂
发生在 N-烷基芳胺中
八、酰 胺 类
（ 1） 分子离子峰：脂肪族为中等强度，芳香族为强峰
（ 2） ?-开裂
（ 3） 麦氏重排
谢 谢！
易杨华 教授
各 类 有 机 化 合 物 质 谱
一、烃 类
（一）烷 烃
1,M+峰较弱，随分子量增加而降低。
2,出现系列 Cn H2n+1峰,C3 H7┒ +（ m/e 43)和 C4 H9┒ +
（ m/e 57)常呈基峰或强峰。
3,侧链烷烃 M+峰相对较强，侧链处易开裂，生成稳定
的仲或叔碳正离子。
（二）烯 烃
1,M+峰较弱，随分子量增加而降低。
2,?开裂，产生烯丙基正碳离子，质量为 41+14n，
（ n=0,1,2,3… ）
3,环状烯烃发生 RDA裂解。
（三）芳 烃
1,有较强的 M+峰
2,?开裂，生成卓翁离子（ C7H7+,m/e 91)
3,在直链烷基取代苯中，当烷基 ?C3时，常发生麦
氏重排，产生 m/e 92峰。
4,?-开裂，生成丰度不大的 C6H5┒ +（ m/e 77)。
5,稠环芳烃极稳定，很少有裂解发生。
二、醇 类
（一）脂肪族饱和醇
1.?开裂
2,脱 水
所有的醇（甲醇除外），通过环状过程脱水，生成
M-18峰，峰强有时超过 M+峰 。
3,去 氢
产生 M-1峰。
（二）环 醇
主要发生脱水和脱氢
三、酚 和 芳 香 取 代 醇
1,强的 M+峰。
2,酚易失去 CO和 CHO,分别得 M-28和 M-29峰。
3,酚醇易失去 CO和脱氢。
卞醇的主要裂解过程及其质谱如下：
四、醚 类
（一）饱 和 脂 肪 醚
1,M+峰弱。
2,?开裂，生成 m/e 45+14n峰，常为基峰或强峰。
3,?-开裂
4,?-开裂同时氢转移，产生 m/e 28+14n峰。
（二）不 饱 和 脂 肪 醚
以 ?-开裂为主。
（三）芳 醚 及 环 醚
1,M+峰较强
2,麦氏重排
如烷基部分含二个或二个以上碳原子时
五、醛 和 酮 类
（一）醛 类
1,M+峰脂肪族为中等强度，芳香族为强峰。
2,?-开裂：先去一个氢原子，生成（ M-1） 峰，
为特征峰。
3,麦氏重排：具 ?-H的脂肪醛，能发生 麦氏重排，
产生偶数质量的重排离子（ m/e 44+14n),有时为基峰。
（二）酮 类
1,较强的 M+峰。
2,?-开裂
3,麦氏重排，有一个 ?-H时发生一次 麦氏重排，如
有二个 ?-H时，则发生二次 麦氏重排。
当 ?-C上有烷基取代时，重排优先发生在有较大取
代基的那个 ?-H上，次序为叔碳 >仲碳 >伯碳。
4.芳酮有较明显的 M+峰，如
六、羧 酸 和 羧 酸 酯
1,特征离子
分子离子峰：脂肪族为中一弱峰：芳香族为强峰。
2,麦氏重排
最重要的裂解方式
3,?-开裂
4,在芳香羧酸中，如邻位有 CH3,NH2,OH时，易失
去 H2O,NH3,ROH。
七、胺 类
1,分子离子峰：脂肪胺为弱峰，芳胺为基峰，酯环胺为
强峰，质荷比符合氮规律。
2,脂肪胺
（ 1） ?开裂
?-碳没有侧链的胺类,?开裂和重排产生 CH2=+NH
（ m/e30)为特征峰。
3,脂肪胺
（ M-1） 峰为特征峰。
4,芳胺
（ 1） （ M-1） 峰为中等强度，及脱 HCN,H2CN等碎片离子。
（ 2） ?开裂
发生在 N-烷基芳胺中
八、酰 胺 类
（ 1） 分子离子峰：脂肪族为中等强度，芳香族为强峰
（ 2） ?-开裂
（ 3） 麦氏重排
谢 谢！
