甲醛鞣液的测定一、概述
1．甲醛的性质
2．甲醛与胶原的作用
3．甲醛在皮毛工业中的应用
4,测定意义二,NaIO氧化法测定原理
I2 + 2NaOH ═ NaIO + NaI + H2O
HCHO + NaIO + NaOH ═ HCOONa + NaI + H2O
HCHO + I2 + 3NaOH ═ HCOONa + 2NaI + 2H2O
NaIO + NaI + H2SO4 ═ I2 + H2O+ Na2 SO4
（ 剩余的 ）
I2 + 2 Na2S2O3 ═ Na2S4O6 + 2NaI
+ ）
副反应
3I2 + 6NaOH ═ 3NaIO + 3H2O + 3NaI
3NaIO ═ NaIO3 + 2NaI
加酸酸化：
IO3- + 5I + 6H+ ═ 3I2 + 3 H2O
副反应是否干扰测定？
原理总结在氢氧化钠溶液中加入过量的碘,可得到具有氧化能力的次碘酸钠,以此为氧化剂将甲醛氧化,多余的次碘酸钠和因副反应所产生的碘酸钠经过彻底酸化,得回相当量的碘,用硫代硫酸钠滴定之,同时做空白试验标定碘,从而得到多余碘消耗硫代硫酸钠的用量,换算出甲醛的含量 。
四、试剂
0.05mol/L I2标准溶液
1mol/L NaOH
0.5mol/L H2SO4
1%淀粉溶液
0.1mol/L Na2S2O3标准溶液五、操作
15ml NaOH + 5ml鞣液 + 25ml I2液放置 10分钟 + 18ml H2SO4
红茶色
Na2S2O3滴定淡黄色 + 1ml淀粉蓝色
Na2S2O3滴定无色
（换 5ml H2O代替鞣液做空白）
六、计算反应摩尔比：
1mol HCHO
（ V0-V1） × C Na2S2O3
40%甲醛 （ g/l） = —————————— × 30.04
2× V样 × 0.4
1mol I2 2mol Na2S2O3
1．空白实验碘易挥发,现场标定；
消除试剂,操作误差 。
七、讨论
2．酸化
15ml NaOH? 18ml H2SO4
COH- < CH+
3．加液次序碘易挥发甲醛易挥发和被空气中氧所氧化动力学因素
K1,V1K2,V2
I2 NaIO
NaIO3
最佳加液次序
NaOH HCOH I2
I2 HCOH NaOH
I2 NaOH HCOH
NaOH I2 HCOH
HCOH NaOH I2
HCOH I2 NaOH
最好
4．注意事项
（ 1） 碘,甲醛均易挥发,应注意保护
（ 2） 吸液前充分摇匀
（ 3） 吸取试液要准确
（ 4） 滴定尽量快,减少 I2挥发及 I 被氧化
（ 5） 指示剂不能加入过早
（ 6） 采用 NaOH HCOH I2的加液次序
5.测定甲醛含量的其它方法肟化法利用甲醛的加成反应利用甲醛的还原性利用甲醛与氨的特殊反应
1．利用醛与氨类衍生物的缩合反应 — 肟化法肟,R-C=NOH
H2C=O+ NH2OH·HCl → H2C=NOH + HCl + H2O
盐酸羟氨 甲醛肟
5.测定甲醛含量的其它方法
NaOH滴定
2,利用醛与 NaHSO3 的加成反应
OH
HCHO + Na2SO3 + H2O → H-C-H + NaOH
SO3Na
а — 羟基磺酸钠
HCl滴定
3．利用甲醛的还原性
（ 1） 次碘酸盐氧化法
（ 2）过氧化氢法
HCHO + H2O2 + NaOH ═ HCOONa + 2 H2O
HCl滴定
4．利用甲醛与氨的特殊反应
4NH4Cl + 6HCHO ═ （ CH2） 6N4 + HCl + 6 H2O
NaOH滴定
1．甲醛的性质
2．甲醛与胶原的作用
3．甲醛在皮毛工业中的应用
4,测定意义二,NaIO氧化法测定原理
I2 + 2NaOH ═ NaIO + NaI + H2O
HCHO + NaIO + NaOH ═ HCOONa + NaI + H2O
HCHO + I2 + 3NaOH ═ HCOONa + 2NaI + 2H2O
NaIO + NaI + H2SO4 ═ I2 + H2O+ Na2 SO4
（ 剩余的 ）
I2 + 2 Na2S2O3 ═ Na2S4O6 + 2NaI
+ ）
副反应
3I2 + 6NaOH ═ 3NaIO + 3H2O + 3NaI
3NaIO ═ NaIO3 + 2NaI
加酸酸化：
IO3- + 5I + 6H+ ═ 3I2 + 3 H2O
副反应是否干扰测定？
原理总结在氢氧化钠溶液中加入过量的碘,可得到具有氧化能力的次碘酸钠,以此为氧化剂将甲醛氧化,多余的次碘酸钠和因副反应所产生的碘酸钠经过彻底酸化,得回相当量的碘,用硫代硫酸钠滴定之,同时做空白试验标定碘,从而得到多余碘消耗硫代硫酸钠的用量,换算出甲醛的含量 。
四、试剂
0.05mol/L I2标准溶液
1mol/L NaOH
0.5mol/L H2SO4
1%淀粉溶液
0.1mol/L Na2S2O3标准溶液五、操作
15ml NaOH + 5ml鞣液 + 25ml I2液放置 10分钟 + 18ml H2SO4
红茶色
Na2S2O3滴定淡黄色 + 1ml淀粉蓝色
Na2S2O3滴定无色
（换 5ml H2O代替鞣液做空白）
六、计算反应摩尔比：
1mol HCHO
（ V0-V1） × C Na2S2O3
40%甲醛 （ g/l） = —————————— × 30.04
2× V样 × 0.4
1mol I2 2mol Na2S2O3
1．空白实验碘易挥发,现场标定；
消除试剂,操作误差 。
七、讨论
2．酸化
15ml NaOH? 18ml H2SO4
COH- < CH+
3．加液次序碘易挥发甲醛易挥发和被空气中氧所氧化动力学因素
K1,V1K2,V2
I2 NaIO
NaIO3
最佳加液次序
NaOH HCOH I2
I2 HCOH NaOH
I2 NaOH HCOH
NaOH I2 HCOH
HCOH NaOH I2
HCOH I2 NaOH
最好
4．注意事项
（ 1） 碘,甲醛均易挥发,应注意保护
（ 2） 吸液前充分摇匀
（ 3） 吸取试液要准确
（ 4） 滴定尽量快,减少 I2挥发及 I 被氧化
（ 5） 指示剂不能加入过早
（ 6） 采用 NaOH HCOH I2的加液次序
5.测定甲醛含量的其它方法肟化法利用甲醛的加成反应利用甲醛的还原性利用甲醛与氨的特殊反应
1．利用醛与氨类衍生物的缩合反应 — 肟化法肟,R-C=NOH
H2C=O+ NH2OH·HCl → H2C=NOH + HCl + H2O
盐酸羟氨 甲醛肟
5.测定甲醛含量的其它方法
NaOH滴定
2,利用醛与 NaHSO3 的加成反应
OH
HCHO + Na2SO3 + H2O → H-C-H + NaOH
SO3Na
а — 羟基磺酸钠
HCl滴定
3．利用甲醛的还原性
（ 1） 次碘酸盐氧化法
（ 2）过氧化氢法
HCHO + H2O2 + NaOH ═ HCOONa + 2 H2O
HCl滴定
4．利用甲醛与氨的特殊反应
4NH4Cl + 6HCHO ═ （ CH2） 6N4 + HCl + 6 H2O
NaOH滴定
