火电厂排水水质分析方法
SD164-85
中华人民共和国水利电力部
关于颁发《火电厂排水水质分析方法》的 通 知
(86)水电计字第12号
为了加强火电厂排水水质的监测，统一分析方法，我部委托武汉水利电力学院 等单位编制《火电厂排水水质分析方法》。在编制过程中，组织了部内系统的有关 电力试验研究所、电力设计院和火电厂等37个单位78人对《火电厂排水水质分析 方法》进行了协同验证工作。编制的初稿经两次组织讨论并在全国征求意见，最后 由部召开审定会进行审查。现颁发《火电厂排水水质分析方法》(水利电力部部标 准，编号为SD164-85)，自1986年6月1日起施行。
各单位在执行过程中，要注意总结经验、积累资料，如发现问题，请及时函告 武汉水利电力学院。
1986年1月17日
编 写 说 明
由于火电厂排放出的大量废气、废水和废渣会影响环境质量，故火电厂是环境 污染的一个重要污染源。为此，在火电厂中加强对排放三废的监督和控制工作，是 防治污染、贯彻国家环境保护法的重要一环。而编制全国统一使用的《火电厂排水 水质分析方法》是执行环境水质标准、计算废水污染物的排放量、评价环境质量等 的一项基础工作。本分析方法是根据水利电力部(82)环字第13号文组织有关单位进 行协作试验后，共提出13个分析项目，19个分析方法。这些方法经过水利电力部 审定批准后汇编成本书。
书中规定的13个分析项目是根据火电厂排水中存在污染物的实际情况，并参 照国家标准GBJ4-73《工业“三废”排放试行标准》(废水部分)中规定的项目而选 定的；19个分析方法中除COD是增选重铬酸钾快速法外，其他则是选自国家监测 总站主持编写的《污染源统一监测分析方法》(废水部分)。这些分析方法经过协作 试验单位的验证，证明对火电厂的排水水质分析是适用的，只是在操作步 骤的细节方面作了一些修改和补充。
为了控制分析结果的质量，对每个分析项目都附有室内允许差值和回收率值。 室内允许差是控制同一实验室内分析结果精密度的指标，此值是通过协作试验，取 得大量数据后，运用数理统计方法求出的(参见附录)。回收率值是控制分析准确度 的指标，它是用标准试剂或纯物质对各分析项目作了大量回收试验后确定的。在火 电厂的排水监测工作中使用这两项参数，对于提高监测工作的质量，保证所提供的 分析数据准确可靠将具有重要作用。
在使用本分析方法的实践过程中，希望广大监测分析工作者对本分析方法中存 在的问题，提出宝贵意见，请直接函告武汉水利电力学院环境工程教研室，以便修 订。
《火电厂排水水质分析方法》编写组
1985年12月
PS-0-85 火电厂排水水质分析的一些规定
1 总 则
1.1?本标准适用于火电厂排水水质的污染监督分析，也适用于仲裁分析，火 电厂排水包括灰水、酸碱废水、洗炉水、冷却水、煤场排水、含油污水、煤尘水,生活污水等。
1.2?使用本标准中所规定的试验方法时，为保证所取得的分析数据准确可靠,实验室应具备本标准中所规定的各种设备、仪器(包括有统计计算功能的计算 器)、药品、材料，以及实验设施(如通风橱、空调、废液贮存与处理设施等)。分 析人员必须经过专业技术训练，掌握分析方法的基本原理和基本操作技能。此外,还应掌握分析误差的知识和数据处理的方法，能够对分析数据进行质量控制,判断分析数据的准确度和精密度。
1.3?分析结果要记入专用的档案内，并要注明采样日期和地点、样品名称和编 号、分析日期、分析项目和结果，而且还要有分析人员和校核人员的签字等。
1.4?各种水样必须按照规定的方法采集和保存。分析前要混匀，并要在规定的 时间内分析完毕。
1.5?使用和接触对人体健康有危害的物质时，必须采取防护和保健措施。
2?一?般?规?定?
2.1?仪器的使用和校正
使用本标准所规定的仪器，如分析天平、分光光度计、离子计、pH计等，均 需遵守仪器说明书的有关规定，并应定期进行检定和校准。对于各种玻璃量具如 滴定管、移液管、容量瓶等可根据对试验结果准确度的要求进行校正。
2.2?单位和符号
本标准内的各项分析结果除pH值以数字表示外，一般均用质量浓度表示，符 号为(下标B为成分名称)，单位为mg/L，用分光光度法测定时，波长单位统 一用nm(纳米)，光度计读数用吸光度表示。各分析项目的代表符号一般用化学元 素符号表示如Hg、As，或用国际上通用的符号如SS(悬浮固体)、COD(化学需 氧量)、BOD5(5日生化需氧量)、pH(氢离子浓度)表示，不属于前两项的符号均采 用分析项目的汉语拼音字母表示，如Fen(酚)、Yu(油)等。
2.3?蒸馏水、去离子水和重蒸馏水
2.3.1?蒸馏水
蒸馏水就是指一次普通蒸馏水，在本标准中简称为水。此水一般含有二氧化 碳、pH值在6左右。在本标准的测定项目中，除特别说明者外，均用它配制试剂 和分析操作使用。
2.3.2?去离子水
将自来水通过阳离子和阴离子交换树脂后所得的水称去离子水。如将蒸馏水通 过离子交换树脂可制得纯度较高的去离子水。
2.3.3?重蒸馏水
用硬质全玻璃蒸馏器或石英蒸馏器将蒸馏水重新蒸馏所得的水，称重蒸馏水。 可用它配制有特殊要求的标准溶液和分析操作时使用，其pH值在6.5～7.5。
2.4?试剂
本标准所用的试剂，除注明者外，其级别均为分析纯，液体试剂皆为浓溶液。
2.5?溶液配制
2.5.1?以质量体积百分比表示溶液中溶质含量的配制
称取一定量(g)的固体溶质，溶于溶剂中，再稀释至100mL。
2.5.2?以体积百分比表示溶液中溶质含量的配制
量取一定量(mL)液体溶质，溶于溶剂中再用溶剂稀释至100mL。
2.5.3?以体积比表示溶液中溶质含量的配制
按体积比配制溶液时，用X+Y表示，即X为溶质的体积，Y为溶剂的体积,如：1+5硫酸，表示硫酸与水的体积比为1∶5。
2.5.4?标准溶液的配制与标定
标准溶液必须使用基准试剂或优级纯试剂配制。在标准溶液标定时，一般应平 行作两份或两份以上，当两份标定的相对误差在±0.2%以内时，才能取平均值计 算其物质的量浓度(符号为c)。浓度单位以mol/L表示，并应指明其基本单元。例 如，等。
2.5.5?溶液的贮存
溶液配好后，除特别说明者外，一般贮存于无色玻璃试剂瓶中。
2.6?空白溶液
空白溶液是指不含待测成分，而其余组成都与标准溶液相同。
2.7?滤纸
一般过滤采用定性滤纸，若有特殊要求时，应指明滤纸的质量和细密程度。
2.8?恒重
恒重是指连续两次烘干或灼烧后的质量，其差值不超过±0.0004g。
2.9?准确量取与准确称取
前者是指量取体积的准确度达到0.01mL，后者是指称取质量的准确度达到 0.0001g。
2.10?水样的取用
本标准中各分析项目所取用的排水水样，均为临用前振摇均匀的水样。
2.11?玻璃仪器的清洗
所用的玻璃器皿均需彻底清洗，使用后，也应尽快洗刷。清洗时应根据具体情 况，选择适当的洗涤方法。在清洗前，应先用自来水冲洗1～2次；清洗后，先用 自来水冲洗，最后用蒸馏水冲洗数次，干燥后备用。洗净的标准是内壁应无固体物 质粘附，水能均匀地浸渍器皿的内壁，不挂水珠。
2.11.1?分液漏斗和滴定管的清洗
清洗时应将固定活塞的胶皮圈取下，除去凡士林，通常用合成洗涤剂，即可取 得很好的洗涤效果；如被有机物污染严重时，可用重铬酸钾洗液浸泡。
2.11.2?移液管和容量瓶的清洗
用重铬酸钾洗液浸泡数小时，内壁即可洁净。一些不溶性无机盐残渣和被内壁 吸附的金属离子，可用6mol/L盐酸或硝酸洗涤。油脂等可用2%氢氧化钠或合成洗 涤剂洗刷，也可用丙酮清洗。
2.11.3?对测定有特殊要求的项目，所使用的玻璃器皿的清洗，应注明清洗的要 求。例如，测COD的仪器，不可用有机洗涤剂；测铬的仪器，不要用重铬酸钾洗 液浸泡。
3?分析数据的质量控制
3.1?有效数字
分析工作中的有效数字是指该分析方法实际能测得的数字，它不仅表示测得数 值的大小，而且表示测量的准确度。
3.1.1?运算时有效数字的保留规则
做加减法运算时，计算结果有效数字的保留：由参加运算的各数中以小数点后 位数最少的数为准，先弃去过多的位数再计算；做乘除法运算时，计算结果有效数 字的保留：由参加运算的各数中以有效数字位数最少的数为准。
例如加减法：将0.0235、27.34及2.05872三数相加，应以小数点后二位数的 27.34为根据，将其他数字按“3.1.4”的修约规则取到小数点后第二位，然后再相 加,
乘除法：将0.0235、27.34及2.05872三数相乘，应以有效数字最少的，即有 三位有效数的0.0235为根据，计算结果也应取三位有效数字，即0.0235×27.34 ×2.05872=1.32。
3.1.2?平均值的有效数字
在计算不少于4个测定值的平均值时，平均值的有效数字位数可增加一位。
3.1.3?误差和偏差的有效数字
在大多数场合下，误差值和偏差值的精度，只取一位有效数字。当测定次数很 多时，方可取两位有效数字,但最多只能取两位。
3.1.4?有效数字的修约规则
在应保留的有效数字以外的数字执行“四舍六入五留双”修约规则。即在拟修 约的数字中，若拟舍弃的第一个数字小于5(不包括5)时，则舍弃；若其第一个数字 大于5(不包括5)时，则进一；若等于5，其后面的数并非全部为零时，则进一；若 等于5，其后面的数皆为零，而且所拟保留的末位数为奇数时，则进一，若为偶数 (包括“0”)，则不进。若所拟舍弃的为两位以上的数字时，不得连续进行多次修 约，应根据所拟舍弃数字中左边第一个数字的大小，按上述规定一次修约出结果。
例如,
将14.2432修约到保留一位小数。
修约前修约后
14.243214.2?
将26.4843修约到只保留一位小数。
修约前修约后
将1.0501修约到只保留一位小数。
修约前修约后
将下列数字修约到只保留一位小数。
修约前 修约后
0.3500 0.4?
0.4500 0.4?
1.0500 1.0?
将15.4546修约成整数。
正确的做法是,
修约前修约后
不正确的做法是,
修约前一次修约二次修约三次修约四次修约
15.454615.455 15.46 15.5 16?
3.2?精密度和准确度
3.2.1?精密度
本标准内所规定的精密度为同一实验室，同一分析人员，用同一仪器对同一试 样所得两次测定结果的允许差值。它是对特定的分析方法和被测物在一定质量浓度 范围内而定的。允许差是以两次测定值之差的绝对值表示的。
两次测定值的差值如不超过规定的允许差，则认为测定结果的精密度合格，取 其算术平均值作为测定结果；否则，就叫超差，要进行第三次测定。若三次测定值 的极差(最大值与最小值之差)小于二次测定允许差的1.2倍时，则取此三次测定值 的平均值作为分析结果；否则需要进行第四次测定。如四次测定值的极差小于二次 测定允许差的1.3倍时，则取此四次测定值的平均值作为测定结果。若极差大于二 次测定允许差的1.3倍，而其中有三个测定值的极差在二次测定允许差的1.2倍以 内时，则可取此三个测定值的算术平均值作为测定结果，另一分析结果弃去。若上 述条件均未达到，则应舍去全部测定结果，并检查仪器和操作,找出原因并纠正后，重新测定。
3.2.2?准确度
本标准内所规定的准确度为在一未知排水水样中加入已知准确量的标准物 质，此标准物质的成分应与待测的成分相同，然后，对待测水样和加入标准物质的 水样，用同一方法进行分析，将测得的结果，按下式计算回收率。
式中 R——回收率，%；
m1——水样加标准物质后，待测物质的测定值，mg/mL；
m2——水样中待测物质的测定值，mg/mL；
m——水样加入标准物质的含量，mg/mL。
当被测成分的含量一定，其回收率落在规定范围内时，表示分析结果符合本标 准的准确度。否则，应检查仪器、试剂和操作，找出原因并纠正后，重新分析。
3.3?标准曲线的绘制(直线回归法)
在本标准内绝大部分测定项目都需要作标准曲线。绘制标准曲线时，用已知不 同浓度(设为x)的标准溶液，测得各自对应的值(设为y)，在坐标纸上绘图，各点应 在一直线上。但在实际测定工作中，由于有各种随机因素，实测的各坐标点，不完 全在一条直线上。此时，需要采用回归法，求出对已知各坐标点误差最小的直线方 程，来绘制标准曲线。但要求标准曲线的相关系数｜γ｜要大于0.999(见附表4)。 若不符合要求时，就要考查影响标准曲线线性关系的因素，诸如分析方法本身的精 密度、分析仪器的精密度、标准溶液的准确度、分析人员的操作水平等，查出原因 后，尽可能加以纠正，重新测定和绘制新的曲线。
直线回归法的作法举例如下,
设直线方程为
式中 b——直线的斜率，；
a——直线在y轴上的截距，。
相关系数γ的计算式如下,
式中 n为测定次数；
其它符号含义同上。
例：设已知标准溶液的含氟量为x(μg)，测得其吸光值为y。计算x2、y2,xy及其总和Σ，列于表0-1中,
将表中的值代入a、γ和b的公式中，式中n=6，则
表0-1 样品中成分含量与吸光度对应表
得到的直线方程为
此直线方程的｜γ｜值＞0.999，说明标准曲线合格。
在绘图时，x值可任选三个数，例如常选用0、2.00、4.00三个数，用直线 方程式计算y的相应值。
将代表这三对数值的点，绘在坐标纸上，就能绘出一条直线。这条直线对所有实测 的数据来说，是误差最小的一条直线，如图0-1所示。
图0-1 直线回归法例图
在作回归直线计算时，由于运算较复杂，为提高工作效率，分析人员必须备有 统计计算功能的计算器，并能熟练掌握其操作法。在选用计算器时，最好选用包括 有回归分析功能键的型号。使用这种计算器，在进行标准溶液的浓度与测定值(如 吸光度)的回归计算时，只要将被测标准溶液的各种浓度值与对应的测定值输入计 算器内，即可求得常数项a、回归系数b和相关系数γ。同时在测定未知试样时,只要将未知试样的测定值输入计算器内，即可求得未知试样准确的浓度值。关于用 计算器作统计和回归计算的具体操作法，可参看计算器的使用说明书。
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本项标准由武汉水利电力学院起草。
PS-1-85 排水水样的采集、保存和排水量的测定
火电厂排水的监测分析在于查明其中污染物的含量和来源，了解排污数量和变 化趋势，从而可正确评价环境质量、制定治理方案和考核治理效果。
火电厂排水的采样是火电厂水环境监测分析的重要环节，只有取得具有代表性 的样品，测得的数据才有意义。因此，采样前必须了解污染源的排污规律和排水中 污染物在时间、空间与数量上的变化情况。根据调查目的和分析内容，确定采样的 时间、地点和频率。
火电厂排水的采样地点可选在总排水口处和区段(车间)排水口处。
在保存火电厂排水水样的期间，应尽量减少其中组分的变化。保存方法，应按 测定项目而定。
测量火电厂排水流量和排水量，对检查污染物排放量、研究和改进排水管理工 作、调节和控制电厂排水量、核对用水量、检验排水设施状况等起着重要的作用。 测定流量工作应与采样工作同步进行。流量与采样量的关系要掌握好。这是因为火 电厂排水流量可能随时间而变化，同时污染物的浓度也随之而改变，故在采样时应 先测流量，再根据流量调节采样比例：流量大时多取，流量少时少取。
1?排水水样的采集
火电厂排水的化学组成和浓度，取决于生产的工艺过程和生产的管理情况(如 负荷变化、煤质、设备检修、废水溢漏、事故排放等)，此外还与职工(家属)的生活 水准和方式有关。因此，应注意选用正确的采样方法。
对于一个污染源或水体(如坑塘、贮灰场灰水)，可在不同地点采集水样，再按 等体积混合起来作为该污染源或水体的水样。当采集排污管道(或渠道)中流动的排 水水样时，需考虑管、渠中水的深度。即当排污管道(渠道)的水较浅，可只在中间 部位(1/2深度处)取样；当排污管道(渠道)的水较深(如大于1.0m)，可由表层水面 起向下到四分之一深度处取样。
1.1?排水水样种类
根据火电厂排水的排出情况、成分、浓度以及对分析的要求，可采取下述相应 种类的水样。
1.1.1?瞬时排水水样
瞬时排水采样适用于生产工艺过程连续、恒定而且其中成分及浓度不随时间变 化而变化的排水水质分析；也适用于流程控制分析与自动监测分析；还适用于有特 别要求的分析，例如有些火电厂灰水平均浓度合格，但高峰排放浓度超标时，可隔 一定时间瞬间采样，分别分析。将测得的数据绘制成时间—浓度关系曲线，并计算 其平均浓度和高峰排放时的浓度。
火电厂的各机组，有担负基本负荷、调峰负荷或处于检修状态等之分，其排水 (如锅炉清洗废水、省煤器冲洗水、油罐排水、乙炔站排水和煤尘水等)，应瞬时采 样，采样频率灵活掌握。
1.1.2?平均排水水样
为了解排水水质的平均浓度，可采集平均排水水样。平均排水水样的采集，应 根据排污情况进行。这就是在一个或几个生产或排放周期内，按一定时间间隔分别 采样。对于性质稳定的污染物，可将分别采集的水样混合后一次测定；对于不稳定 的污染物，也可在分别采样，分别测定后取平均值，作为排水水样的浓度。
在排水排放流量不恒定的情况下，对于一个排污口，可采用平均比例混合排水 水样方法，即根据流量的大小，把不同时间采得的排水水样按比例混合。这是取得 排水水质平均浓度最常用的方法。对于有几个排污口(例如扩建过的电厂)的情况,可按各排污口流量比例采样后混合。
1.1.2.1?平均排水水样采样的时间间隔和采样频率的选择，主要取决于排水水 质的均匀程度和对分析的要求。
1.1.2.2?对用于测定下列分析项目的排水水样，如测定pH值、硫化物、可溶性 气体等的排水水样，不宜混合，要瞬时采样，尽快予以分析；而对测定BOD5,COD、氟化物、砷、重金属等的排水水样，则可每隔半小时采样一次(最长不应超 过一小时)，采样延续时间不能少于一个生产周期。
1.1.2.3?排水水样采集后，可立即混合，也可分批放置，待采样完成后再进行 混合。采集的排水水样应保存在避光(特别要避免日光直射)和温度较低处，以减少 在贮存过程中某些成分发生变化。
1.1.3?单独排水水样
排水中某些成分的分布很不均匀，如油和悬浮物；某些成分在分析过程中很容 易变化，如溶解氧和硫化物等。如果从全分析水样瓶中取出一份排水水样进行这些 项目的分析，必将产生错误结果。因此，对上述类似的分析项目，应单独采集排水 水样(有的应作现场固定)，分别进行分析。
1.2?采样方法
为了获得排污量数据，在采样的同时，应测得排水流量，并依据流量确定按比 例采样的体积；而对不同的采样地点和分析项目，常需选用相应的采样方法。
1.2.1?表层水的采样
采集表层水样，可用瓶、桶类容器作为采样器进行直接采样。采样器一般要轻 轻地进入水面下30cm，以防水面漂浮物进入采样器；同时还要距水底30cm以上(若 水深小于60cm时，应采取中间部位的水样)，以避免搅动污泥而造成不应有的混 浊。另外，采样时还必须防止人为的污染。
1.2.2?深层水的采样
在采集深层水样时，应用深层采样器、抽吸泵等作为采样器，在水域中按不同 层次采样。
1.2.3?灰水的采样
灰水水样，应在灰场(或沉灰池)排放口溢流水面下15cm处采集，并应避免漂 浮的空心微珠、木块、枯草、树枝等进入采样器。采样后要及时盖紧水样瓶口。 灰水的pH值、碱度等变化较快，须及时测定。在冲灰沟(管)沿程采集的水样，应 及时将悬浮物分离出去(用离心法或过滤法分出)，以便准确测得已溶解成分的数 据。
1.2.4?含油污水的采样
含油污水应单独采样，采样时，不应使水样充满至瓶口，更不应任意倾出。若 仅测水中乳化状态的油，则采样时要避开漂浮的油膜，一般在水面下20～50cm处 采样；若连同油膜一起采样，则要注意水的深度、油膜厚度及其覆盖面积。
1.2.5?排水管检查井中采样
在排水管道的检查井中采样时，应先将沉砂、淤泥部分清除干净，待水流稳定 一段时间后，再行采样；同时要注意检查井中的水流产生滞流、旋流情况，特别是 当管道满流而某些漂浮物不能随水流排走时，更应注意避免漂浮物进入采样器。在 汇流检查井中采样时，应注意避免不同水流水质的相互影响。
1.2.6?雨水排水采样
对雨水排水，应从初期中等雨量时开始采样，或在雨水管道内开始容纳雨水并 达到正常排水时采样。
1.2.7?自动采样
在排水采样点可装设自动采样器。水样自动采样器应能连续工作24h，并可根 据时间、流量，自动按比例间歇采样和自动混合。
1.3?采样点的选择
采样时，正确的布点是使采集排水水样具有代表性的关键环节。采样点应根据 环保要求，结合火电厂实际情况而定，可参照下列各处设置：厂区各个排水口、贮 灰场(沉灰池)排水口、油罐区排水口、酸碱中和池排水口、生活污水排水口、贮煤 场排水口或贮煤场废水处理设施排水口、输煤系统煤泥冲洗水排水口和电 厂医院污水排水口等。
1.4?采样容器
采样容器应使用带瓶塞的硬质玻璃瓶或者聚乙烯塑料瓶(不适用于含油脂类,有机物等的水样)。采样容器在使用前必须清洗干净。
1.5?采样器
应根据分析目的、要求以及采样地点的实际条件选择合适的采样器。
采样器的材质应不会与水样发生作用，易于洗涤，并易将水样转移到采样容器 内。采样前，应预先将采样器清洗干净。
1.6?采样量
单项分析的排水水样，可取50～2000mL(参见表2-1所示)；供全分析用的排 水水样，采样量不应少于3000mL。若水样的均匀性较差、干扰物较多，需要改变分 析方法或需做重复测定时，则宜多采些水样。
2?排水样品的保存
2.1?样品的保存
排水样品在存放期间应尽量减少其中成分的变化，以保证分析测定的可靠性。 目前的各种保存法，可减缓样品的理化变化，但并不能达到完全制止变化，故应尽 可能地抓紧时间尽早做完分析。
2.2?保存排水样品的基本要求
保存排水水样的基本要求是减缓排水样品的生化作用；减缓化合物或络合物的 氧化—还原作用；减少某些成分的挥发损失和避免沉淀或结晶物析出所引起的成分 变化。
对某些组分容易变化的测试项目，若其排水水样不易保存，应在现场测定，或 者尽量缩短存放时间。
2.3?保存排水水样的主要方法
保存排水水样的主要方法有加酸控制溶液pH值；加化学试剂抑制氧化—还原 反应与微生物的降解作用；冷藏或冰冻等。
排水水样在分析前应存放于避光和低温处。
保存水样的方法，都应尽量避免产生副作用。例如，加入试剂的保存方法，有 可能发生试剂与水中的污染物相互作用，从而引起某些成分的变化，出现沉淀、混 浊、离子价态改变等情况；对重金属的测定，当加入试剂时有可能引入一定量的某 种重金属元素等。
对于一般轻度污染和严重污染的排水样，可分别允许存放48h或12h，清洁水 可达72h。
部分测定项目的排水水样保存方法列于表2-1中。
表2-1 某些分析项目的排水样品的保存方法
续表
注：上表容器栏内的G为细口玻璃瓶；P为聚乙烯塑料瓶。
3?排水量测定
3.1?排水量测定的目的
测定火电厂排水量的目的是为了获得按流量比例的采样量，计算有害物质负荷 量，检查废水排放量；也用于检验排水设施的渗漏状况，调节、控制排水量；还可 为电力环境保护和设计、施工、科研等方面提供和积累技术数据。
3.2?测流点的选择
为测定火电厂排水流量(简称测流)需要选择适宜位置，这须根据测流任务与要 求，结合电厂总布置、排水系统与设施、厂址地理环境等情况，进行全面规划、统 一布设。这就首先应实地调查，确定位置，设立标志。测点设置的原则是必须有代 表性、系统性和可行性。并且尽量做到测流点与采样点相结合。
各测流点均需具备便于采样和测流的条件(如测流人员必要的工作位置与空 间。水流必须具有的平直段，以及清除污泥、安放测流仪表或装置的条件等)。
3.3?排水量的计算
在某一时间间隔内，污染源的排水量W为,
式中 Q——流量，m3 /s；
v——流速，m/s；
S——通流截面积，m2；
t——流过的时间，s。
流速可用浮标法或流速仪进行测量。
3.4?污染物排放量的计算
污染物排放量G可按下式计算,
式中 L——污染物质负荷量，kg/s；
c——污染物含量，kg/m3 ；
Q——排水流量，m3 /s。
3.5?流速的测量
3.5.1?浮标法
用浮标法测量流速必须选取一段底壁平滑、长度不小于10m、无弯曲、有一 定液面高度的排水渠道，经过流通后测量其平均宽度及水面高度(应注意流速的变化 会引起液面高度的改变)。然后选择适当的漂浮物，放入有水流动的排水渠道中,在无外力影响下(如风力、漂浮物受阻等)，使漂浮物流过一定距离，记录流 过时间(以秒计)，重复10次，取其平均值。其流速v可按下式计算,
式中 L——渠道的测流段实际长度，m；
t——平均的流过的时间，s；
0.7——系数。在明渠水流中采用0.7；在封闭性(满流)管道水流中采用0.5。
测得渠道中排水的深度和宽度，求出渠道通流截面积和断面平均流速，即可按 下式算出该渠道的排水流量Q,
式中 v——流速，m/s；
S——通流截面积，m2。
3.5.2?流速仪法
采用水文测量中所用的流速仪来测量排水流速，较为简便。但要注意排水可能 对仪器产生腐蚀，宜勤于维护，并在使用前先行校正。
旋杯式流速仪的探头前端是一组随水流旋转的金属小杯；桨式流速仪的探头前 端是叶片式桨叶。它们的转速与排水流速v的关系是,
式中 k1——比例系数；
n——旋杯或叶片小桨在T时间内的总转数，r/min；
T——测量时间，s；
k2——因摩擦引起的修正系数。
使用流速仪测量流速时，应将探头放入管道或渠道水深的0.6倍深度处。测量 的最短时间不应少于100s。测量的时间越长，测得的流速越准确。
流速仪应根据测定流速的范围、使用条件等因素来选择。水深可用标尺、钢尺 或测锤等测定。
3.6?流量的测定
3.6.1?平均流量的测量
在不同的时间间隔内进行n次流速测量，其平均流量Q平均为,
式中 v1、v2、…——测量时间间隔分别为t1、t2、…时的相应流速，m/s；
S1、S2、…——测量时与流速相应的水流通流面积，m2；
n——总测量次数。
在实际工作中，测量流量一般与采样同时进行。测量时间间隔越短，次数越 多，则所测的平均流量就越准确。
如果测量时水流通流面积相同，则上式可简化为,
此时平均流速为,
若每次测量的时间间隔都相同，则
在这种情况下，多次流速测量的算术平均值，即代表平均流速。
3.6.2?贮灰场放水流量的测定
此流量一般可利用贮灰场现有的放水设施，如排水竖井、放水涵管测定流量。
当利用贮灰场水位库容曲线测定放水量时，前后库容水量相减，即可求得该时 段内放出的水量。再以经历的时间相除，即可求得该时段放水的平均流量。若放水 时段内有来水或损耗水量时，则在计算流出水量时，还应加上来水量或减去损耗水 量。
本法适用于贮灰场内满水运行的情况。
3.6.3?其他测流法
当装设自动比例采样器时，可在采样的同时估算出排水量，但要注意其适用条 件、安装环境和技术经济方面的问题。
其他测流方法，如圆形涵管测流、压力管道测流、渠道跌水测流以及利用排水 水工建筑物测流等，可根据具体情况，参见一般水工计算手册，加以选用。
3.7?排水量测定资料的整理和分析
整理和分析排水量测定资料的目的，在于检查火电厂排水情况，为控制污染,合理计费、调节排水提供依据，并为今后提高水环境质量积累资料。因此，在测流 工作完毕后，需及时将测流资料进行整理分析。
流经测流点的排水量，宜逐日进行计算。每日排水量等于该日各段时间内排水 量的总和W，即
式中 W1、W2、…——各时段排水量，m3。
每一时段排水量可按下式计算,
式中 q0、q1、q2、…——分别为在t0、t1、t2、…时间内的流量,m3/s；
t0、t1、t2、…——时间，s。
以全日秒数除全日排水量，即可得出该日每秒平均排水流量。测流时要有正规 的记录。
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本项标准由水利电力部东北电力设计院起草。
PS-2-85 悬浮固体含量的测定——滤纸法
火电厂排出的灰水中含有大量的固体悬浮物。若此含有悬浮固体的排水未经处 理排入水体，能使水质混浊。悬浮物过多时，会影响水生生物的生长，甚至使河道 淤塞，干涸后吹起扬尘，形成二次污染，恶化环境。
1?原理和方法提要
悬浮固体是指不能通过滤器的固体物质。采用中速定量滤纸过滤水样，经烘干 后的滤渣即为悬浮固体。
2?仪器、材料和试剂
2.1?仪器和材料
a.称量瓶：内径为5cm左右；
b.中速定量滤纸：直径为9～12.5cm；
c.漏斗：内径为9～12cm；
d.漏斗架；
e.玻璃棒；
f.量筒：100～1000mL；
g.干燥器。
2.2?试剂
石油醚。
3?分?析?步?骤?
3.1?在每个称量瓶中各放入一张折叠好的中速定量滤纸，置于105～110℃ 烘箱中，启盖烘2h，取出后，稍冷，置于干燥器内30min，盖好瓶盖，称重(称 准至0.0002g)。将称量瓶再次烘干(第二次以后的烘干时间为30min)、冷却、称 重，直至恒重。
3.2?视火电厂排水中悬浮固体的多少，用量筒量取适量混合均匀的排水水样(含 悬浮固体的量在50mg左右)，用已恒重的滤纸过滤，并用水冲洗量筒和滤渣3～5 次。
3.3?如排水水样中有油脂，用10mL石油醚分两次冲洗滤渣。
3.4?将滤纸放入原称量瓶内，按上述“3.1”的规定，烘干、冷却、称重，直 至恒重。
4?计算?
排水中悬浮固体的质量浓度可按下式计算,
式中 G2——过滤后滤纸、滤渣和称量瓶的质量，g；
G1——过滤前滤纸和称量瓶的质量，g；
V——水样的体积，mL。
5?精密度
平行两次测定结果的允许差，规定如表2-1所示。
表2-1 滤纸法测定悬浮固体的允许差值
6?注?意?事?项?
6.1?洗涤沉淀次数不宜太多。
6.2?滤纸法适合对电厂排水中悬浮固体的测定。如遇酸性或碱性过强的排水水 样，可改用石棉坩埚法。该法是用石棉坩埚为滤器过滤排水样。滤渣经105～110 ℃烘干后恒重，即为悬浮固体重量。
制备石棉坩埚时，取约3g分析纯石棉，浸于1L水中，使成悬浮液，充分振荡 后，倾入25mL左右的古氏坩埚内。然后将此坩埚放在500mL吸滤瓶上，用真空泵 慢慢抽滤，当坩埚底部铺上约3mm厚的石棉层时，再用水冲洗石棉层，直至无细 小石棉纤维流出为止。再将此铺好石棉的坩埚置于105～110℃的烘箱中烘1h，取 出后稍冷，置于干燥器内冷却30min，称重。再烘干、冷却、称重，直至恒重。
测定悬浮固体时，将已去掉漂浮杂物的水样约100mL(含悬浮固体50mg左右) 在抽滤下慢慢加入已恒重的石棉坩埚内，完毕后用水洗涤坩埚3～5次(若水样中 有油脂，可用10mL石油醚分两次洗涤)，然后将坩埚置于105～110℃烘箱中烘 1h，取出后稍冷，置于干燥器内30min，称重；再次烘干、冷却、称重，直至恒 重。计算排水中悬浮固体的质量浓度法同4。此时，公式中G2为悬浮固体加坩埚 重(g)；G1为坩埚重(g)。其他符号意义同。
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本项标准由武汉水利电力学院起草。
PS-3-85 pH值的测定——玻璃电极法
火电厂的各种排水，如灰水、酸洗锅炉废水、离子交换酸碱废水等，它们的 pH值差异很大。pH值超标的废水，若大量排入水体，可使水质恶化，影响生态 环境。
1?原理和方法提要
本方法是以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，同时浸入待测液 中组成原电池，而产生电动势。电动势的大小与待测液中氢离子活度(当氢离子活 度不大时可用浓度代替活度)的对数成线性关系，并符合能斯特方程式,
式中 E——原电池的电动势，V；
R——气体常数8.314，J / (mol·K)；
T——热力学温度，273+t (t为摄氏度℃)，K；
F——法拉第常数96485，C/mol；
n——进行单位电极反应所需电子的物质的量，mol；
E0——常数；
——氢离子的活度，mol/L。
在25℃时上式可变成如下形式,
由上式可看出在25℃时试液中每相差一个pH单位，电动势即改变59.15mV。 由此，pH值即可在仪器的刻度表上直接读出。
2?仪器、材料和试剂
2.1?仪器和材料
a.pH计：测量范围0～14pH，读数精度≤0.02pH；
b.pH玻璃电极；
c.饱和甘汞电极；
d.塑料烧杯或玻璃烧杯，50mL；
e.温度计：0～100℃。
2.2?试剂
a.邻苯二甲酸氢钾(优级纯)；
b.磷酸二氢钾(优级纯)；
c.磷酸氢二钠(优级纯)；
d.硼砂(Na2B4O7·10H2 O)(优级纯)。
2.3?标准缓冲溶液的配制
2.3.1?试剂水
配制标准缓冲溶液均使用重蒸馏水或去离子水，其电导率小于2μS/cm，pH 在5.6～6.0之间，用前需煮沸数分钟以除去水中的二氧化碳，冷却后pH值应在 6.7～7.3范围内。
2.3.2?邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液
准确称取10.2100g经110℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾，溶于试剂水并定容至 1000mL。该溶液在25℃时pH值为4.01。
2.3.3?中性磷酸盐标准缓冲溶液
分别准确称取经120±10℃烘干2h的优级纯3.387g磷酸二氢钾和3.533g磷 酸氢二钠，溶于试剂水并定容至1000mL。该溶液在25℃时pH值为6.86。
2.3.4?硼砂标准缓冲溶液
准确称取硼砂3.8100g溶于试剂水并定容至1000mL。该溶液在25℃时pH值 为9.18。配制的溶液要避免与大气中的二氧化碳接触。
上述标准缓冲溶液在不同温度下的pH值如表3-1所示。
表3-1 标准缓冲溶液在不同温度下的pH值
配制的标准缓冲溶液应贮于聚乙烯瓶中或硬质玻璃瓶中，可稳定一个月。
3?分?析?步?骤?
3.1?电极的准备
3.1.1?久置未用的玻璃电极或新玻璃电极，应预先置于蒸馏水中浸泡一昼夜。
3.1.2?饱和甘汞电极在使用前应检查饱和氯化钾溶液的数量，不够时应从注入 口注入氯化钾饱和溶液，使用时应启开橡皮帽和小塞。
3.2?仪器校正
仪器开启半小时后，按仪器说明书的规定，进行调零、温度补偿和满刻度校正 等手续。
3.3?pH值定位
pH值定位就是用pH值标准缓冲溶液校正仪器刻度。至于采用何种方法定位,则应视所测试液的pH值情况而定。当待测试液为单一的酸溶液或碱溶液时，可采 用单点定位或两点定位；当几个待测试液中既有酸性又有碱性溶液时，则可采用三 点回归定位。
3.3.1?单点定位时，选用与待测水样pH值相近的标准缓冲溶液，定位前先用 试剂水冲洗电极及烧杯2～3次，然后再用标准缓冲溶液冲洗电极及烧杯2～3次。 再将标准缓冲溶液倒入烧杯内约30mL，然后将电极浸入该溶液中，轻轻摇动烧杯 片刻，查出此温度下标准缓冲溶液的pH值，将仪器定位至该pH值。重复调零,校正及定位1～2次，直至稳定为止。
3.3.2?两点定位时，先取pH值为7的标准缓冲溶液，依“3.3.1”定位。然后 取出电极，用试剂水冲洗干净，再用另一标准缓冲溶液(若待测水样为碱性，则选pH 值为9的标准缓冲溶液；若为酸性则选pH值为4的标准缓冲溶液)冲洗电极2～3 次。将此标准缓冲溶液倒入烧杯内约30mL，并将电极浸入烧杯内，轻轻摇动烧杯 片刻，按下读数开关，读数应指示或显示该测试温度下此标准缓冲溶液的pH值,反复1～2次，直至稳定为止。
3.3.3?三点回归定位时，先洗净三个烧杯，分别用pH值为4、7和9的标准 缓冲溶液冲洗2～3次，然后分别注入以上各标准缓冲溶液约30mL。取pH值为7 的标准缓冲溶液按“3.3.1”定位后，再测定另两个标准缓冲溶液的pH值。把三个 标准缓冲溶液在测试温度下的标准pH值与相应的pH值读数进行回归，求出回归方 程。若由回归方程求出的三个pH值与标准pH值相差都不大于0.02pH值单位，可 认为仪器及电极正常，即能进行水样的pH值测定。
3.4?水样的测定
用试剂水将烧杯及电极洗净后，再用待测水样冲洗2次以上，然后将电极浸入 待测水样中进行pH值测定，记下读数。实验结束后对仪器进行复定位，以检查仪 器的稳定程度。
4?计算?
4.1?单点定位和两点定位读数
若采用单点定位或两点定位时，记下的读数，即为溶液的pH值。
4.2?三点回归定位读数
若采用三点回归定位时，则将记下的读数代入由“3.3.3”所得的回归方程,求出水样pH值读数的回归值作为测定值。
5?精密度
平行两次测定结果的允许差规定为0.04pH值。
6?注?意?事?项?
6.1?取来的排水水样必须尽快分析。在测定pH值时，方可打开水样瓶。
6.2?对含油水样应先用分液漏斗除去样品中的油后，方可测定。为去除电极上 的油膜，可先用乙醇或丙酮清洗电极后，再用水洗净。
6.3?测定时，应待指针或显示稳定后，方可读数。
6.4?使用标准缓冲溶液校正仪器时，所用标准缓冲溶液的pH值应与被测溶液 的pH值相接近，以减小测量误差。若要鉴定新仪器或使用数月后仪器的可靠性,可用两种标准缓冲溶液互相校对，直至仪器指示值与标准缓冲溶液的pH值相符为 止。
6.5?使用玻璃电极时，应注意不使其碰撞硬物，水迹可用干滤纸吸去。玻璃电 极在使用一段时间后，要在1+20盐酸溶液中浸泡2h，用水冲洗后待用。玻璃电极 内液体应维持在下部，使球泡内液体与金属丝始终保持接触。
6.6?玻璃电极使用后，应浸在试剂水中存放。用完饱和甘汞电极后，套上橡皮 帽和小塞，然后放入电极盒内。
6.7?若测定pH值大于10的碱性溶液时，应采用“低钠差”电极。
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本项标准由武汉水利电力学院、水利电力部西安热工研究所共同起草。
SD164-85
中华人民共和国水利电力部
关于颁发《火电厂排水水质分析方法》的 通 知
(86)水电计字第12号
为了加强火电厂排水水质的监测，统一分析方法，我部委托武汉水利电力学院 等单位编制《火电厂排水水质分析方法》。在编制过程中，组织了部内系统的有关 电力试验研究所、电力设计院和火电厂等37个单位78人对《火电厂排水水质分析 方法》进行了协同验证工作。编制的初稿经两次组织讨论并在全国征求意见，最后 由部召开审定会进行审查。现颁发《火电厂排水水质分析方法》(水利电力部部标 准，编号为SD164-85)，自1986年6月1日起施行。
各单位在执行过程中，要注意总结经验、积累资料，如发现问题，请及时函告 武汉水利电力学院。
1986年1月17日
编 写 说 明
由于火电厂排放出的大量废气、废水和废渣会影响环境质量，故火电厂是环境 污染的一个重要污染源。为此，在火电厂中加强对排放三废的监督和控制工作，是 防治污染、贯彻国家环境保护法的重要一环。而编制全国统一使用的《火电厂排水 水质分析方法》是执行环境水质标准、计算废水污染物的排放量、评价环境质量等 的一项基础工作。本分析方法是根据水利电力部(82)环字第13号文组织有关单位进 行协作试验后，共提出13个分析项目，19个分析方法。这些方法经过水利电力部 审定批准后汇编成本书。
书中规定的13个分析项目是根据火电厂排水中存在污染物的实际情况，并参 照国家标准GBJ4-73《工业“三废”排放试行标准》(废水部分)中规定的项目而选 定的；19个分析方法中除COD是增选重铬酸钾快速法外，其他则是选自国家监测 总站主持编写的《污染源统一监测分析方法》(废水部分)。这些分析方法经过协作 试验单位的验证，证明对火电厂的排水水质分析是适用的，只是在操作步 骤的细节方面作了一些修改和补充。
为了控制分析结果的质量，对每个分析项目都附有室内允许差值和回收率值。 室内允许差是控制同一实验室内分析结果精密度的指标，此值是通过协作试验，取 得大量数据后，运用数理统计方法求出的(参见附录)。回收率值是控制分析准确度 的指标，它是用标准试剂或纯物质对各分析项目作了大量回收试验后确定的。在火 电厂的排水监测工作中使用这两项参数，对于提高监测工作的质量，保证所提供的 分析数据准确可靠将具有重要作用。
在使用本分析方法的实践过程中，希望广大监测分析工作者对本分析方法中存 在的问题，提出宝贵意见，请直接函告武汉水利电力学院环境工程教研室，以便修 订。
《火电厂排水水质分析方法》编写组
1985年12月
PS-0-85 火电厂排水水质分析的一些规定
1 总 则
1.1?本标准适用于火电厂排水水质的污染监督分析，也适用于仲裁分析，火 电厂排水包括灰水、酸碱废水、洗炉水、冷却水、煤场排水、含油污水、煤尘水,生活污水等。
1.2?使用本标准中所规定的试验方法时，为保证所取得的分析数据准确可靠,实验室应具备本标准中所规定的各种设备、仪器(包括有统计计算功能的计算 器)、药品、材料，以及实验设施(如通风橱、空调、废液贮存与处理设施等)。分 析人员必须经过专业技术训练，掌握分析方法的基本原理和基本操作技能。此外,还应掌握分析误差的知识和数据处理的方法，能够对分析数据进行质量控制,判断分析数据的准确度和精密度。
1.3?分析结果要记入专用的档案内，并要注明采样日期和地点、样品名称和编 号、分析日期、分析项目和结果，而且还要有分析人员和校核人员的签字等。
1.4?各种水样必须按照规定的方法采集和保存。分析前要混匀，并要在规定的 时间内分析完毕。
1.5?使用和接触对人体健康有危害的物质时，必须采取防护和保健措施。
2?一?般?规?定?
2.1?仪器的使用和校正
使用本标准所规定的仪器，如分析天平、分光光度计、离子计、pH计等，均 需遵守仪器说明书的有关规定，并应定期进行检定和校准。对于各种玻璃量具如 滴定管、移液管、容量瓶等可根据对试验结果准确度的要求进行校正。
2.2?单位和符号
本标准内的各项分析结果除pH值以数字表示外，一般均用质量浓度表示，符 号为(下标B为成分名称)，单位为mg/L，用分光光度法测定时，波长单位统 一用nm(纳米)，光度计读数用吸光度表示。各分析项目的代表符号一般用化学元 素符号表示如Hg、As，或用国际上通用的符号如SS(悬浮固体)、COD(化学需 氧量)、BOD5(5日生化需氧量)、pH(氢离子浓度)表示，不属于前两项的符号均采 用分析项目的汉语拼音字母表示，如Fen(酚)、Yu(油)等。
2.3?蒸馏水、去离子水和重蒸馏水
2.3.1?蒸馏水
蒸馏水就是指一次普通蒸馏水，在本标准中简称为水。此水一般含有二氧化 碳、pH值在6左右。在本标准的测定项目中，除特别说明者外，均用它配制试剂 和分析操作使用。
2.3.2?去离子水
将自来水通过阳离子和阴离子交换树脂后所得的水称去离子水。如将蒸馏水通 过离子交换树脂可制得纯度较高的去离子水。
2.3.3?重蒸馏水
用硬质全玻璃蒸馏器或石英蒸馏器将蒸馏水重新蒸馏所得的水，称重蒸馏水。 可用它配制有特殊要求的标准溶液和分析操作时使用，其pH值在6.5～7.5。
2.4?试剂
本标准所用的试剂，除注明者外，其级别均为分析纯，液体试剂皆为浓溶液。
2.5?溶液配制
2.5.1?以质量体积百分比表示溶液中溶质含量的配制
称取一定量(g)的固体溶质，溶于溶剂中，再稀释至100mL。
2.5.2?以体积百分比表示溶液中溶质含量的配制
量取一定量(mL)液体溶质，溶于溶剂中再用溶剂稀释至100mL。
2.5.3?以体积比表示溶液中溶质含量的配制
按体积比配制溶液时，用X+Y表示，即X为溶质的体积，Y为溶剂的体积,如：1+5硫酸，表示硫酸与水的体积比为1∶5。
2.5.4?标准溶液的配制与标定
标准溶液必须使用基准试剂或优级纯试剂配制。在标准溶液标定时，一般应平 行作两份或两份以上，当两份标定的相对误差在±0.2%以内时，才能取平均值计 算其物质的量浓度(符号为c)。浓度单位以mol/L表示，并应指明其基本单元。例 如，等。
2.5.5?溶液的贮存
溶液配好后，除特别说明者外，一般贮存于无色玻璃试剂瓶中。
2.6?空白溶液
空白溶液是指不含待测成分，而其余组成都与标准溶液相同。
2.7?滤纸
一般过滤采用定性滤纸，若有特殊要求时，应指明滤纸的质量和细密程度。
2.8?恒重
恒重是指连续两次烘干或灼烧后的质量，其差值不超过±0.0004g。
2.9?准确量取与准确称取
前者是指量取体积的准确度达到0.01mL，后者是指称取质量的准确度达到 0.0001g。
2.10?水样的取用
本标准中各分析项目所取用的排水水样，均为临用前振摇均匀的水样。
2.11?玻璃仪器的清洗
所用的玻璃器皿均需彻底清洗，使用后，也应尽快洗刷。清洗时应根据具体情 况，选择适当的洗涤方法。在清洗前，应先用自来水冲洗1～2次；清洗后，先用 自来水冲洗，最后用蒸馏水冲洗数次，干燥后备用。洗净的标准是内壁应无固体物 质粘附，水能均匀地浸渍器皿的内壁，不挂水珠。
2.11.1?分液漏斗和滴定管的清洗
清洗时应将固定活塞的胶皮圈取下，除去凡士林，通常用合成洗涤剂，即可取 得很好的洗涤效果；如被有机物污染严重时，可用重铬酸钾洗液浸泡。
2.11.2?移液管和容量瓶的清洗
用重铬酸钾洗液浸泡数小时，内壁即可洁净。一些不溶性无机盐残渣和被内壁 吸附的金属离子，可用6mol/L盐酸或硝酸洗涤。油脂等可用2%氢氧化钠或合成洗 涤剂洗刷，也可用丙酮清洗。
2.11.3?对测定有特殊要求的项目，所使用的玻璃器皿的清洗，应注明清洗的要 求。例如，测COD的仪器，不可用有机洗涤剂；测铬的仪器，不要用重铬酸钾洗 液浸泡。
3?分析数据的质量控制
3.1?有效数字
分析工作中的有效数字是指该分析方法实际能测得的数字，它不仅表示测得数 值的大小，而且表示测量的准确度。
3.1.1?运算时有效数字的保留规则
做加减法运算时，计算结果有效数字的保留：由参加运算的各数中以小数点后 位数最少的数为准，先弃去过多的位数再计算；做乘除法运算时，计算结果有效数 字的保留：由参加运算的各数中以有效数字位数最少的数为准。
例如加减法：将0.0235、27.34及2.05872三数相加，应以小数点后二位数的 27.34为根据，将其他数字按“3.1.4”的修约规则取到小数点后第二位，然后再相 加,
乘除法：将0.0235、27.34及2.05872三数相乘，应以有效数字最少的，即有 三位有效数的0.0235为根据，计算结果也应取三位有效数字，即0.0235×27.34 ×2.05872=1.32。
3.1.2?平均值的有效数字
在计算不少于4个测定值的平均值时，平均值的有效数字位数可增加一位。
3.1.3?误差和偏差的有效数字
在大多数场合下，误差值和偏差值的精度，只取一位有效数字。当测定次数很 多时，方可取两位有效数字,但最多只能取两位。
3.1.4?有效数字的修约规则
在应保留的有效数字以外的数字执行“四舍六入五留双”修约规则。即在拟修 约的数字中，若拟舍弃的第一个数字小于5(不包括5)时，则舍弃；若其第一个数字 大于5(不包括5)时，则进一；若等于5，其后面的数并非全部为零时，则进一；若 等于5，其后面的数皆为零，而且所拟保留的末位数为奇数时，则进一，若为偶数 (包括“0”)，则不进。若所拟舍弃的为两位以上的数字时，不得连续进行多次修 约，应根据所拟舍弃数字中左边第一个数字的大小，按上述规定一次修约出结果。
例如,
将14.2432修约到保留一位小数。
修约前修约后
14.243214.2?
将26.4843修约到只保留一位小数。
修约前修约后
将1.0501修约到只保留一位小数。
修约前修约后
将下列数字修约到只保留一位小数。
修约前 修约后
0.3500 0.4?
0.4500 0.4?
1.0500 1.0?
将15.4546修约成整数。
正确的做法是,
修约前修约后
不正确的做法是,
修约前一次修约二次修约三次修约四次修约
15.454615.455 15.46 15.5 16?
3.2?精密度和准确度
3.2.1?精密度
本标准内所规定的精密度为同一实验室，同一分析人员，用同一仪器对同一试 样所得两次测定结果的允许差值。它是对特定的分析方法和被测物在一定质量浓度 范围内而定的。允许差是以两次测定值之差的绝对值表示的。
两次测定值的差值如不超过规定的允许差，则认为测定结果的精密度合格，取 其算术平均值作为测定结果；否则，就叫超差，要进行第三次测定。若三次测定值 的极差(最大值与最小值之差)小于二次测定允许差的1.2倍时，则取此三次测定值 的平均值作为分析结果；否则需要进行第四次测定。如四次测定值的极差小于二次 测定允许差的1.3倍时，则取此四次测定值的平均值作为测定结果。若极差大于二 次测定允许差的1.3倍，而其中有三个测定值的极差在二次测定允许差的1.2倍以 内时，则可取此三个测定值的算术平均值作为测定结果，另一分析结果弃去。若上 述条件均未达到，则应舍去全部测定结果，并检查仪器和操作,找出原因并纠正后，重新测定。
3.2.2?准确度
本标准内所规定的准确度为在一未知排水水样中加入已知准确量的标准物 质，此标准物质的成分应与待测的成分相同，然后，对待测水样和加入标准物质的 水样，用同一方法进行分析，将测得的结果，按下式计算回收率。
式中 R——回收率，%；
m1——水样加标准物质后，待测物质的测定值，mg/mL；
m2——水样中待测物质的测定值，mg/mL；
m——水样加入标准物质的含量，mg/mL。
当被测成分的含量一定，其回收率落在规定范围内时，表示分析结果符合本标 准的准确度。否则，应检查仪器、试剂和操作，找出原因并纠正后，重新分析。
3.3?标准曲线的绘制(直线回归法)
在本标准内绝大部分测定项目都需要作标准曲线。绘制标准曲线时，用已知不 同浓度(设为x)的标准溶液，测得各自对应的值(设为y)，在坐标纸上绘图，各点应 在一直线上。但在实际测定工作中，由于有各种随机因素，实测的各坐标点，不完 全在一条直线上。此时，需要采用回归法，求出对已知各坐标点误差最小的直线方 程，来绘制标准曲线。但要求标准曲线的相关系数｜γ｜要大于0.999(见附表4)。 若不符合要求时，就要考查影响标准曲线线性关系的因素，诸如分析方法本身的精 密度、分析仪器的精密度、标准溶液的准确度、分析人员的操作水平等，查出原因 后，尽可能加以纠正，重新测定和绘制新的曲线。
直线回归法的作法举例如下,
设直线方程为
式中 b——直线的斜率，；
a——直线在y轴上的截距，。
相关系数γ的计算式如下,
式中 n为测定次数；
其它符号含义同上。
例：设已知标准溶液的含氟量为x(μg)，测得其吸光值为y。计算x2、y2,xy及其总和Σ，列于表0-1中,
将表中的值代入a、γ和b的公式中，式中n=6，则
表0-1 样品中成分含量与吸光度对应表
得到的直线方程为
此直线方程的｜γ｜值＞0.999，说明标准曲线合格。
在绘图时，x值可任选三个数，例如常选用0、2.00、4.00三个数，用直线 方程式计算y的相应值。
将代表这三对数值的点，绘在坐标纸上，就能绘出一条直线。这条直线对所有实测 的数据来说，是误差最小的一条直线，如图0-1所示。
图0-1 直线回归法例图
在作回归直线计算时，由于运算较复杂，为提高工作效率，分析人员必须备有 统计计算功能的计算器，并能熟练掌握其操作法。在选用计算器时，最好选用包括 有回归分析功能键的型号。使用这种计算器，在进行标准溶液的浓度与测定值(如 吸光度)的回归计算时，只要将被测标准溶液的各种浓度值与对应的测定值输入计 算器内，即可求得常数项a、回归系数b和相关系数γ。同时在测定未知试样时,只要将未知试样的测定值输入计算器内，即可求得未知试样准确的浓度值。关于用 计算器作统计和回归计算的具体操作法，可参看计算器的使用说明书。
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本项标准由武汉水利电力学院起草。
PS-1-85 排水水样的采集、保存和排水量的测定
火电厂排水的监测分析在于查明其中污染物的含量和来源，了解排污数量和变 化趋势，从而可正确评价环境质量、制定治理方案和考核治理效果。
火电厂排水的采样是火电厂水环境监测分析的重要环节，只有取得具有代表性 的样品，测得的数据才有意义。因此，采样前必须了解污染源的排污规律和排水中 污染物在时间、空间与数量上的变化情况。根据调查目的和分析内容，确定采样的 时间、地点和频率。
火电厂排水的采样地点可选在总排水口处和区段(车间)排水口处。
在保存火电厂排水水样的期间，应尽量减少其中组分的变化。保存方法，应按 测定项目而定。
测量火电厂排水流量和排水量，对检查污染物排放量、研究和改进排水管理工 作、调节和控制电厂排水量、核对用水量、检验排水设施状况等起着重要的作用。 测定流量工作应与采样工作同步进行。流量与采样量的关系要掌握好。这是因为火 电厂排水流量可能随时间而变化，同时污染物的浓度也随之而改变，故在采样时应 先测流量，再根据流量调节采样比例：流量大时多取，流量少时少取。
1?排水水样的采集
火电厂排水的化学组成和浓度，取决于生产的工艺过程和生产的管理情况(如 负荷变化、煤质、设备检修、废水溢漏、事故排放等)，此外还与职工(家属)的生活 水准和方式有关。因此，应注意选用正确的采样方法。
对于一个污染源或水体(如坑塘、贮灰场灰水)，可在不同地点采集水样，再按 等体积混合起来作为该污染源或水体的水样。当采集排污管道(或渠道)中流动的排 水水样时，需考虑管、渠中水的深度。即当排污管道(渠道)的水较浅，可只在中间 部位(1/2深度处)取样；当排污管道(渠道)的水较深(如大于1.0m)，可由表层水面 起向下到四分之一深度处取样。
1.1?排水水样种类
根据火电厂排水的排出情况、成分、浓度以及对分析的要求，可采取下述相应 种类的水样。
1.1.1?瞬时排水水样
瞬时排水采样适用于生产工艺过程连续、恒定而且其中成分及浓度不随时间变 化而变化的排水水质分析；也适用于流程控制分析与自动监测分析；还适用于有特 别要求的分析，例如有些火电厂灰水平均浓度合格，但高峰排放浓度超标时，可隔 一定时间瞬间采样，分别分析。将测得的数据绘制成时间—浓度关系曲线，并计算 其平均浓度和高峰排放时的浓度。
火电厂的各机组，有担负基本负荷、调峰负荷或处于检修状态等之分，其排水 (如锅炉清洗废水、省煤器冲洗水、油罐排水、乙炔站排水和煤尘水等)，应瞬时采 样，采样频率灵活掌握。
1.1.2?平均排水水样
为了解排水水质的平均浓度，可采集平均排水水样。平均排水水样的采集，应 根据排污情况进行。这就是在一个或几个生产或排放周期内，按一定时间间隔分别 采样。对于性质稳定的污染物，可将分别采集的水样混合后一次测定；对于不稳定 的污染物，也可在分别采样，分别测定后取平均值，作为排水水样的浓度。
在排水排放流量不恒定的情况下，对于一个排污口，可采用平均比例混合排水 水样方法，即根据流量的大小，把不同时间采得的排水水样按比例混合。这是取得 排水水质平均浓度最常用的方法。对于有几个排污口(例如扩建过的电厂)的情况,可按各排污口流量比例采样后混合。
1.1.2.1?平均排水水样采样的时间间隔和采样频率的选择，主要取决于排水水 质的均匀程度和对分析的要求。
1.1.2.2?对用于测定下列分析项目的排水水样，如测定pH值、硫化物、可溶性 气体等的排水水样，不宜混合，要瞬时采样，尽快予以分析；而对测定BOD5,COD、氟化物、砷、重金属等的排水水样，则可每隔半小时采样一次(最长不应超 过一小时)，采样延续时间不能少于一个生产周期。
1.1.2.3?排水水样采集后，可立即混合，也可分批放置，待采样完成后再进行 混合。采集的排水水样应保存在避光(特别要避免日光直射)和温度较低处，以减少 在贮存过程中某些成分发生变化。
1.1.3?单独排水水样
排水中某些成分的分布很不均匀，如油和悬浮物；某些成分在分析过程中很容 易变化，如溶解氧和硫化物等。如果从全分析水样瓶中取出一份排水水样进行这些 项目的分析，必将产生错误结果。因此，对上述类似的分析项目，应单独采集排水 水样(有的应作现场固定)，分别进行分析。
1.2?采样方法
为了获得排污量数据，在采样的同时，应测得排水流量，并依据流量确定按比 例采样的体积；而对不同的采样地点和分析项目，常需选用相应的采样方法。
1.2.1?表层水的采样
采集表层水样，可用瓶、桶类容器作为采样器进行直接采样。采样器一般要轻 轻地进入水面下30cm，以防水面漂浮物进入采样器；同时还要距水底30cm以上(若 水深小于60cm时，应采取中间部位的水样)，以避免搅动污泥而造成不应有的混 浊。另外，采样时还必须防止人为的污染。
1.2.2?深层水的采样
在采集深层水样时，应用深层采样器、抽吸泵等作为采样器，在水域中按不同 层次采样。
1.2.3?灰水的采样
灰水水样，应在灰场(或沉灰池)排放口溢流水面下15cm处采集，并应避免漂 浮的空心微珠、木块、枯草、树枝等进入采样器。采样后要及时盖紧水样瓶口。 灰水的pH值、碱度等变化较快，须及时测定。在冲灰沟(管)沿程采集的水样，应 及时将悬浮物分离出去(用离心法或过滤法分出)，以便准确测得已溶解成分的数 据。
1.2.4?含油污水的采样
含油污水应单独采样，采样时，不应使水样充满至瓶口，更不应任意倾出。若 仅测水中乳化状态的油，则采样时要避开漂浮的油膜，一般在水面下20～50cm处 采样；若连同油膜一起采样，则要注意水的深度、油膜厚度及其覆盖面积。
1.2.5?排水管检查井中采样
在排水管道的检查井中采样时，应先将沉砂、淤泥部分清除干净，待水流稳定 一段时间后，再行采样；同时要注意检查井中的水流产生滞流、旋流情况，特别是 当管道满流而某些漂浮物不能随水流排走时，更应注意避免漂浮物进入采样器。在 汇流检查井中采样时，应注意避免不同水流水质的相互影响。
1.2.6?雨水排水采样
对雨水排水，应从初期中等雨量时开始采样，或在雨水管道内开始容纳雨水并 达到正常排水时采样。
1.2.7?自动采样
在排水采样点可装设自动采样器。水样自动采样器应能连续工作24h，并可根 据时间、流量，自动按比例间歇采样和自动混合。
1.3?采样点的选择
采样时，正确的布点是使采集排水水样具有代表性的关键环节。采样点应根据 环保要求，结合火电厂实际情况而定，可参照下列各处设置：厂区各个排水口、贮 灰场(沉灰池)排水口、油罐区排水口、酸碱中和池排水口、生活污水排水口、贮煤 场排水口或贮煤场废水处理设施排水口、输煤系统煤泥冲洗水排水口和电 厂医院污水排水口等。
1.4?采样容器
采样容器应使用带瓶塞的硬质玻璃瓶或者聚乙烯塑料瓶(不适用于含油脂类,有机物等的水样)。采样容器在使用前必须清洗干净。
1.5?采样器
应根据分析目的、要求以及采样地点的实际条件选择合适的采样器。
采样器的材质应不会与水样发生作用，易于洗涤，并易将水样转移到采样容器 内。采样前，应预先将采样器清洗干净。
1.6?采样量
单项分析的排水水样，可取50～2000mL(参见表2-1所示)；供全分析用的排 水水样，采样量不应少于3000mL。若水样的均匀性较差、干扰物较多，需要改变分 析方法或需做重复测定时，则宜多采些水样。
2?排水样品的保存
2.1?样品的保存
排水样品在存放期间应尽量减少其中成分的变化，以保证分析测定的可靠性。 目前的各种保存法，可减缓样品的理化变化，但并不能达到完全制止变化，故应尽 可能地抓紧时间尽早做完分析。
2.2?保存排水样品的基本要求
保存排水水样的基本要求是减缓排水样品的生化作用；减缓化合物或络合物的 氧化—还原作用；减少某些成分的挥发损失和避免沉淀或结晶物析出所引起的成分 变化。
对某些组分容易变化的测试项目，若其排水水样不易保存，应在现场测定，或 者尽量缩短存放时间。
2.3?保存排水水样的主要方法
保存排水水样的主要方法有加酸控制溶液pH值；加化学试剂抑制氧化—还原 反应与微生物的降解作用；冷藏或冰冻等。
排水水样在分析前应存放于避光和低温处。
保存水样的方法，都应尽量避免产生副作用。例如，加入试剂的保存方法，有 可能发生试剂与水中的污染物相互作用，从而引起某些成分的变化，出现沉淀、混 浊、离子价态改变等情况；对重金属的测定，当加入试剂时有可能引入一定量的某 种重金属元素等。
对于一般轻度污染和严重污染的排水样，可分别允许存放48h或12h，清洁水 可达72h。
部分测定项目的排水水样保存方法列于表2-1中。
表2-1 某些分析项目的排水样品的保存方法
续表
注：上表容器栏内的G为细口玻璃瓶；P为聚乙烯塑料瓶。
3?排水量测定
3.1?排水量测定的目的
测定火电厂排水量的目的是为了获得按流量比例的采样量，计算有害物质负荷 量，检查废水排放量；也用于检验排水设施的渗漏状况，调节、控制排水量；还可 为电力环境保护和设计、施工、科研等方面提供和积累技术数据。
3.2?测流点的选择
为测定火电厂排水流量(简称测流)需要选择适宜位置，这须根据测流任务与要 求，结合电厂总布置、排水系统与设施、厂址地理环境等情况，进行全面规划、统 一布设。这就首先应实地调查，确定位置，设立标志。测点设置的原则是必须有代 表性、系统性和可行性。并且尽量做到测流点与采样点相结合。
各测流点均需具备便于采样和测流的条件(如测流人员必要的工作位置与空 间。水流必须具有的平直段，以及清除污泥、安放测流仪表或装置的条件等)。
3.3?排水量的计算
在某一时间间隔内，污染源的排水量W为,
式中 Q——流量，m3 /s；
v——流速，m/s；
S——通流截面积，m2；
t——流过的时间，s。
流速可用浮标法或流速仪进行测量。
3.4?污染物排放量的计算
污染物排放量G可按下式计算,
式中 L——污染物质负荷量，kg/s；
c——污染物含量，kg/m3 ；
Q——排水流量，m3 /s。
3.5?流速的测量
3.5.1?浮标法
用浮标法测量流速必须选取一段底壁平滑、长度不小于10m、无弯曲、有一 定液面高度的排水渠道，经过流通后测量其平均宽度及水面高度(应注意流速的变化 会引起液面高度的改变)。然后选择适当的漂浮物，放入有水流动的排水渠道中,在无外力影响下(如风力、漂浮物受阻等)，使漂浮物流过一定距离，记录流 过时间(以秒计)，重复10次，取其平均值。其流速v可按下式计算,
式中 L——渠道的测流段实际长度，m；
t——平均的流过的时间，s；
0.7——系数。在明渠水流中采用0.7；在封闭性(满流)管道水流中采用0.5。
测得渠道中排水的深度和宽度，求出渠道通流截面积和断面平均流速，即可按 下式算出该渠道的排水流量Q,
式中 v——流速，m/s；
S——通流截面积，m2。
3.5.2?流速仪法
采用水文测量中所用的流速仪来测量排水流速，较为简便。但要注意排水可能 对仪器产生腐蚀，宜勤于维护，并在使用前先行校正。
旋杯式流速仪的探头前端是一组随水流旋转的金属小杯；桨式流速仪的探头前 端是叶片式桨叶。它们的转速与排水流速v的关系是,
式中 k1——比例系数；
n——旋杯或叶片小桨在T时间内的总转数，r/min；
T——测量时间，s；
k2——因摩擦引起的修正系数。
使用流速仪测量流速时，应将探头放入管道或渠道水深的0.6倍深度处。测量 的最短时间不应少于100s。测量的时间越长，测得的流速越准确。
流速仪应根据测定流速的范围、使用条件等因素来选择。水深可用标尺、钢尺 或测锤等测定。
3.6?流量的测定
3.6.1?平均流量的测量
在不同的时间间隔内进行n次流速测量，其平均流量Q平均为,
式中 v1、v2、…——测量时间间隔分别为t1、t2、…时的相应流速，m/s；
S1、S2、…——测量时与流速相应的水流通流面积，m2；
n——总测量次数。
在实际工作中，测量流量一般与采样同时进行。测量时间间隔越短，次数越 多，则所测的平均流量就越准确。
如果测量时水流通流面积相同，则上式可简化为,
此时平均流速为,
若每次测量的时间间隔都相同，则
在这种情况下，多次流速测量的算术平均值，即代表平均流速。
3.6.2?贮灰场放水流量的测定
此流量一般可利用贮灰场现有的放水设施，如排水竖井、放水涵管测定流量。
当利用贮灰场水位库容曲线测定放水量时，前后库容水量相减，即可求得该时 段内放出的水量。再以经历的时间相除，即可求得该时段放水的平均流量。若放水 时段内有来水或损耗水量时，则在计算流出水量时，还应加上来水量或减去损耗水 量。
本法适用于贮灰场内满水运行的情况。
3.6.3?其他测流法
当装设自动比例采样器时，可在采样的同时估算出排水量，但要注意其适用条 件、安装环境和技术经济方面的问题。
其他测流方法，如圆形涵管测流、压力管道测流、渠道跌水测流以及利用排水 水工建筑物测流等，可根据具体情况，参见一般水工计算手册，加以选用。
3.7?排水量测定资料的整理和分析
整理和分析排水量测定资料的目的，在于检查火电厂排水情况，为控制污染,合理计费、调节排水提供依据，并为今后提高水环境质量积累资料。因此，在测流 工作完毕后，需及时将测流资料进行整理分析。
流经测流点的排水量，宜逐日进行计算。每日排水量等于该日各段时间内排水 量的总和W，即
式中 W1、W2、…——各时段排水量，m3。
每一时段排水量可按下式计算,
式中 q0、q1、q2、…——分别为在t0、t1、t2、…时间内的流量,m3/s；
t0、t1、t2、…——时间，s。
以全日秒数除全日排水量，即可得出该日每秒平均排水流量。测流时要有正规 的记录。
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本项标准由水利电力部东北电力设计院起草。
PS-2-85 悬浮固体含量的测定——滤纸法
火电厂排出的灰水中含有大量的固体悬浮物。若此含有悬浮固体的排水未经处 理排入水体，能使水质混浊。悬浮物过多时，会影响水生生物的生长，甚至使河道 淤塞，干涸后吹起扬尘，形成二次污染，恶化环境。
1?原理和方法提要
悬浮固体是指不能通过滤器的固体物质。采用中速定量滤纸过滤水样，经烘干 后的滤渣即为悬浮固体。
2?仪器、材料和试剂
2.1?仪器和材料
a.称量瓶：内径为5cm左右；
b.中速定量滤纸：直径为9～12.5cm；
c.漏斗：内径为9～12cm；
d.漏斗架；
e.玻璃棒；
f.量筒：100～1000mL；
g.干燥器。
2.2?试剂
石油醚。
3?分?析?步?骤?
3.1?在每个称量瓶中各放入一张折叠好的中速定量滤纸，置于105～110℃ 烘箱中，启盖烘2h，取出后，稍冷，置于干燥器内30min，盖好瓶盖，称重(称 准至0.0002g)。将称量瓶再次烘干(第二次以后的烘干时间为30min)、冷却、称 重，直至恒重。
3.2?视火电厂排水中悬浮固体的多少，用量筒量取适量混合均匀的排水水样(含 悬浮固体的量在50mg左右)，用已恒重的滤纸过滤，并用水冲洗量筒和滤渣3～5 次。
3.3?如排水水样中有油脂，用10mL石油醚分两次冲洗滤渣。
3.4?将滤纸放入原称量瓶内，按上述“3.1”的规定，烘干、冷却、称重，直 至恒重。
4?计算?
排水中悬浮固体的质量浓度可按下式计算,
式中 G2——过滤后滤纸、滤渣和称量瓶的质量，g；
G1——过滤前滤纸和称量瓶的质量，g；
V——水样的体积，mL。
5?精密度
平行两次测定结果的允许差，规定如表2-1所示。
表2-1 滤纸法测定悬浮固体的允许差值
6?注?意?事?项?
6.1?洗涤沉淀次数不宜太多。
6.2?滤纸法适合对电厂排水中悬浮固体的测定。如遇酸性或碱性过强的排水水 样，可改用石棉坩埚法。该法是用石棉坩埚为滤器过滤排水样。滤渣经105～110 ℃烘干后恒重，即为悬浮固体重量。
制备石棉坩埚时，取约3g分析纯石棉，浸于1L水中，使成悬浮液，充分振荡 后，倾入25mL左右的古氏坩埚内。然后将此坩埚放在500mL吸滤瓶上，用真空泵 慢慢抽滤，当坩埚底部铺上约3mm厚的石棉层时，再用水冲洗石棉层，直至无细 小石棉纤维流出为止。再将此铺好石棉的坩埚置于105～110℃的烘箱中烘1h，取 出后稍冷，置于干燥器内冷却30min，称重。再烘干、冷却、称重，直至恒重。
测定悬浮固体时，将已去掉漂浮杂物的水样约100mL(含悬浮固体50mg左右) 在抽滤下慢慢加入已恒重的石棉坩埚内，完毕后用水洗涤坩埚3～5次(若水样中 有油脂，可用10mL石油醚分两次洗涤)，然后将坩埚置于105～110℃烘箱中烘 1h，取出后稍冷，置于干燥器内30min，称重；再次烘干、冷却、称重，直至恒 重。计算排水中悬浮固体的质量浓度法同4。此时，公式中G2为悬浮固体加坩埚 重(g)；G1为坩埚重(g)。其他符号意义同。
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本项标准由武汉水利电力学院起草。
PS-3-85 pH值的测定——玻璃电极法
火电厂的各种排水，如灰水、酸洗锅炉废水、离子交换酸碱废水等，它们的 pH值差异很大。pH值超标的废水，若大量排入水体，可使水质恶化，影响生态 环境。
1?原理和方法提要
本方法是以玻璃电极作指示电极，饱和甘汞电极作参比电极，同时浸入待测液 中组成原电池，而产生电动势。电动势的大小与待测液中氢离子活度(当氢离子活 度不大时可用浓度代替活度)的对数成线性关系，并符合能斯特方程式,
式中 E——原电池的电动势，V；
R——气体常数8.314，J / (mol·K)；
T——热力学温度，273+t (t为摄氏度℃)，K；
F——法拉第常数96485，C/mol；
n——进行单位电极反应所需电子的物质的量，mol；
E0——常数；
——氢离子的活度，mol/L。
在25℃时上式可变成如下形式,
由上式可看出在25℃时试液中每相差一个pH单位，电动势即改变59.15mV。 由此，pH值即可在仪器的刻度表上直接读出。
2?仪器、材料和试剂
2.1?仪器和材料
a.pH计：测量范围0～14pH，读数精度≤0.02pH；
b.pH玻璃电极；
c.饱和甘汞电极；
d.塑料烧杯或玻璃烧杯，50mL；
e.温度计：0～100℃。
2.2?试剂
a.邻苯二甲酸氢钾(优级纯)；
b.磷酸二氢钾(优级纯)；
c.磷酸氢二钠(优级纯)；
d.硼砂(Na2B4O7·10H2 O)(优级纯)。
2.3?标准缓冲溶液的配制
2.3.1?试剂水
配制标准缓冲溶液均使用重蒸馏水或去离子水，其电导率小于2μS/cm，pH 在5.6～6.0之间，用前需煮沸数分钟以除去水中的二氧化碳，冷却后pH值应在 6.7～7.3范围内。
2.3.2?邻苯二甲酸氢钾标准缓冲溶液
准确称取10.2100g经110℃烘干2h的邻苯二甲酸氢钾，溶于试剂水并定容至 1000mL。该溶液在25℃时pH值为4.01。
2.3.3?中性磷酸盐标准缓冲溶液
分别准确称取经120±10℃烘干2h的优级纯3.387g磷酸二氢钾和3.533g磷 酸氢二钠，溶于试剂水并定容至1000mL。该溶液在25℃时pH值为6.86。
2.3.4?硼砂标准缓冲溶液
准确称取硼砂3.8100g溶于试剂水并定容至1000mL。该溶液在25℃时pH值 为9.18。配制的溶液要避免与大气中的二氧化碳接触。
上述标准缓冲溶液在不同温度下的pH值如表3-1所示。
表3-1 标准缓冲溶液在不同温度下的pH值
配制的标准缓冲溶液应贮于聚乙烯瓶中或硬质玻璃瓶中，可稳定一个月。
3?分?析?步?骤?
3.1?电极的准备
3.1.1?久置未用的玻璃电极或新玻璃电极，应预先置于蒸馏水中浸泡一昼夜。
3.1.2?饱和甘汞电极在使用前应检查饱和氯化钾溶液的数量，不够时应从注入 口注入氯化钾饱和溶液，使用时应启开橡皮帽和小塞。
3.2?仪器校正
仪器开启半小时后，按仪器说明书的规定，进行调零、温度补偿和满刻度校正 等手续。
3.3?pH值定位
pH值定位就是用pH值标准缓冲溶液校正仪器刻度。至于采用何种方法定位,则应视所测试液的pH值情况而定。当待测试液为单一的酸溶液或碱溶液时，可采 用单点定位或两点定位；当几个待测试液中既有酸性又有碱性溶液时，则可采用三 点回归定位。
3.3.1?单点定位时，选用与待测水样pH值相近的标准缓冲溶液，定位前先用 试剂水冲洗电极及烧杯2～3次，然后再用标准缓冲溶液冲洗电极及烧杯2～3次。 再将标准缓冲溶液倒入烧杯内约30mL，然后将电极浸入该溶液中，轻轻摇动烧杯 片刻，查出此温度下标准缓冲溶液的pH值，将仪器定位至该pH值。重复调零,校正及定位1～2次，直至稳定为止。
3.3.2?两点定位时，先取pH值为7的标准缓冲溶液，依“3.3.1”定位。然后 取出电极，用试剂水冲洗干净，再用另一标准缓冲溶液(若待测水样为碱性，则选pH 值为9的标准缓冲溶液；若为酸性则选pH值为4的标准缓冲溶液)冲洗电极2～3 次。将此标准缓冲溶液倒入烧杯内约30mL，并将电极浸入烧杯内，轻轻摇动烧杯 片刻，按下读数开关，读数应指示或显示该测试温度下此标准缓冲溶液的pH值,反复1～2次，直至稳定为止。
3.3.3?三点回归定位时，先洗净三个烧杯，分别用pH值为4、7和9的标准 缓冲溶液冲洗2～3次，然后分别注入以上各标准缓冲溶液约30mL。取pH值为7 的标准缓冲溶液按“3.3.1”定位后，再测定另两个标准缓冲溶液的pH值。把三个 标准缓冲溶液在测试温度下的标准pH值与相应的pH值读数进行回归，求出回归方 程。若由回归方程求出的三个pH值与标准pH值相差都不大于0.02pH值单位，可 认为仪器及电极正常，即能进行水样的pH值测定。
3.4?水样的测定
用试剂水将烧杯及电极洗净后，再用待测水样冲洗2次以上，然后将电极浸入 待测水样中进行pH值测定，记下读数。实验结束后对仪器进行复定位，以检查仪 器的稳定程度。
4?计算?
4.1?单点定位和两点定位读数
若采用单点定位或两点定位时，记下的读数，即为溶液的pH值。
4.2?三点回归定位读数
若采用三点回归定位时，则将记下的读数代入由“3.3.3”所得的回归方程,求出水样pH值读数的回归值作为测定值。
5?精密度
平行两次测定结果的允许差规定为0.04pH值。
6?注?意?事?项?
6.1?取来的排水水样必须尽快分析。在测定pH值时，方可打开水样瓶。
6.2?对含油水样应先用分液漏斗除去样品中的油后，方可测定。为去除电极上 的油膜，可先用乙醇或丙酮清洗电极后，再用水洗净。
6.3?测定时，应待指针或显示稳定后，方可读数。
6.4?使用标准缓冲溶液校正仪器时，所用标准缓冲溶液的pH值应与被测溶液 的pH值相接近，以减小测量误差。若要鉴定新仪器或使用数月后仪器的可靠性,可用两种标准缓冲溶液互相校对，直至仪器指示值与标准缓冲溶液的pH值相符为 止。
6.5?使用玻璃电极时，应注意不使其碰撞硬物，水迹可用干滤纸吸去。玻璃电 极在使用一段时间后，要在1+20盐酸溶液中浸泡2h，用水冲洗后待用。玻璃电极 内液体应维持在下部，使球泡内液体与金属丝始终保持接触。
6.6?玻璃电极使用后，应浸在试剂水中存放。用完饱和甘汞电极后，套上橡皮 帽和小塞，然后放入电极盒内。
6.7?若测定pH值大于10的碱性溶液时，应采用“低钠差”电极。
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本项标准由武汉水利电力学院、水利电力部西安热工研究所共同起草。
