1
第一章 化学平衡原理
△ 系统（体系）,
环境,
△△ 相：系统 中物理性质和化学性质完全相
同的任何均匀部分，而且同其他部
分有一定的界面分隔开来的，叫作
一个相。
┌单（均）相系统,
└多（非均）相系统,
§ 1-2 化学平衡
2
H2(g)+I2(g)=2HI(g)
gaseous
3
2-1 分压定律,
1.条件：①气体彼此不发生反应；
②理想气体；
③温度不变。
2.分压,
3.分压定律,iT pp ??
Total
4
RTnVp iTi ?
RTnVp TTT ?
—— ⑴
—— ⑵
⑴÷⑵
T
i
T
i
n
n
p
p ?
T
T
i
i pn
np ?
5
2-2 标准平衡常数 K ?及其计算,
1.物质的标准（状）态,
气体,p ? ＝ 101.325 kPa
溶液,c ? ＝ 1.0 mol·L-1
其他相的液体、固体,稀溶液的溶剂,
温度,298.15 K
2.相对分压,p／ p ?
相对浓度,c／ c ?
3.标准平衡常数 K ?, H2(g)+I2(g)=2HI(g)
? ?? ?
? ?? ? ? ?? ???
?
pIppHp
pHIp
//
/
22
2
6
2
2
2
)/)H((
)/)Zn()(/)H((
??
???
? ?
cc
ccppK
H2O(l) liquid
4.平衡常数的意义,
①方向和程度
K ? ＞＞ 1 正反应趋势很大
K ? ＜＜ 1 逆反应趋势很大
Zn(s)＋ 2H＋ (aq)＝ H2(g)＋ Zn2＋ (aq)
solid aqueous gaseous
7
②平衡常数表达式和反应式的写法有关。
32 O2O3 ? 3
223 )/)O(/()/)O(( ??? ? ppppK
''2' /1)( ??? ?? KKK
③平衡常数随温度变化。
④方程式相加（减），其 K ?相乘 （ 除）。
方程式乘系数 n，其 K ?变为（ K ? ） n。
32 OO2
3 ?
23 O3O2 ? 2332'' )/)O(/()/)O(( ??? ? ppppK
2/3
23
' )/)O(/()/)O(( ??? ? ppppK
8
5,有关平衡常数的计算,
①反应体系的起始状态和平衡状态,
②反应的条件,T’ ＝ T
⑴等容过程,V’ ＝ V
△ n＝ 0 p’ ＝ p
△ n≠0 p’ ≠p
⑵等压过程,p’ ＝ p
△ n＝ 0 V’ ＝ V
△ n≠0 V’ ≠V
9
%1 0 0%1 0 0
'
???????
i
ii
i
i
i n
nn
n
n?
③平衡转化率,
定义,
10
例：将 1.000 mol SO2和 1.000 mol O2的混合物
在 873 K和 101 kPa下缓慢通过 V2O5催化剂,
生成 SO3，达到平衡后，测得剩余物中有
0.615 mol O2，求 K ?和 α（ SO2)。
2SO2(g) ＋ O2(g) ＝ 2SO3(g)
n ／ mol 1.000 1.000 0
n’ ／ mol 1.000－ 2× 0.385 0.615 2× 0.385
0.230 0.615 0.770
p’ ／ kPa
1 0 16 1 5.1 2 3 0.0 ? 1 0 16 1 5.1 6 1 5.0 ? 1 0 16 1 5.1 7 7 0.0 ?
14.4 38.5 48.2
11
%0.77%100000.1 230.0000.1)SO( 2 ?????
4.29
)101/5.38()101/4.14(
)101/2.48(
2
2
?
?
??K
12
2-3 反应商 Q
C(s)＋ H2O(g)＝ CO(g)＋ H2(g)
)/)OH((
)/)H()(/)CO((
2
2
?
??
?
pp
ppppQ
反应商判据,
＞ ←
Q＝ K ?,反应 平衡
＜ →
13
例：含有 0.100 mol·L-1AgNO3,0.100 mol·L-1
Fe(NO3)2和 0.0100 mol·L-1 Fe(NO3)3的溶液中，发生
反应,
Fe2+(aq)+Ag+(aq)=Fe3+(aq)+Ag(s),25℃ 时,
K ? ＝ 2.98
⑴反应方向？
????? ?,98.200.1)0.1/100.0()0.1/100.0( )0.1/0100.0( KQ ＜
14
⑶ α（ Ag+)＝?
%13%100100.0 013.0)Ag( ?????
c’(Fe3+)=0.023 mol·L-1
c’(Fe2+)=c’(Ag+)=0.087 mol ·L-1
98.2]0.1/)1 0 0.0[( 0.1/)0 1 0 0.0( 2 ?? ?x x
X=0.013
⑵各平衡浓度？
Fe2+(aq)+Ag+(aq)=Fe3+(aq)+Ag(s)
c/mol·L-1 0.100 0.100 0.0100
c’/mol·L-1 0.100-x 0.100-x 0.0100+x
15
§ 1-3 水溶液中的解离平衡
16
§ 1-3 水溶液中的解离平衡
17
3-1 一元弱酸、弱碱的解离平衡
1.解离常数
HAc＋ H2O＝ H3O+＋ Ac－
HAc＝ H+＋ Ac－ Ki ?(ionization)
)H A c(
)Ac()H(
)/)H A c((
)/)Ac()(/)H((
c
cc
cc
ccccK
a
??
?
????
? ???
(acidity)
NH3＋ H2O＝ NH4+＋ OH－
)NH(
)OH()NH(
3
4
c
ccK
b
??
? ??
(basicity)
18
K ? HAc＝ 1.74× 10－ 5 ＜ K ? HNO2＝ 5.62× 10－ 4
2.解离度 α,
%100??
T
i
c
c?
AB = A+ + B－
c C 0 0
c’ C(1-α) C α C α
?
?
?
??
1
2C
K i
C
K i?
??
稀释定律
⑴
19
例 1,计算 25℃, 0.100 mol·L－ 1HAc的 酸度,
pH。 酸的浓度
HAc = H+ + Ac－
c/mol·L-1 C 0 0
c’ /mol·L-1 C－ x x x
xC
xK
a ??
?
2
)Lm o l(1032.1100.01074.1
)H(
135
'
???
??
??????
??? CKxc a
8 7 9.2)10l g ( 1, 3 2pH 3 ???? ?
20
HA,
aa CKc ?? ?? )H(
⑵ acid
BOH,
bb)OH( CKc ?? ?－
⑶ base
400
5
＞
％＜
?
iK
C
?
aa CKc
cc
??
??
??
?
)H(
)H A c()H( ?
400380
05.0
05.011
22 ??
????
? ＞?
?
iK
C
?
?
?
??
1
2C
K i
21
3,同离子效应与缓冲溶液
①同离子效应
HAc ＝ H+ ＋ Ac－
NH4Ac→NH 4++ Ac－
HAc ＝ H+ ＋ Ac－
前 c’ Ca－ x x x
后 c’ Ca－ x’ x’ Cs＋ x’ salt
a
s
a
s
a C
Cx
xC
xCxK ???
??
???
?? )(
22
∴ HA— MA
s
a
a C
CKc ?? ?? )H(
BOH— BN
s
b
b C
CKc ?? ?)OH( －
例 1,将 200 ml 0.60 mol·L－ 1NH4Cl溶液加到
400 ml 0.60 mol·L－ 1NaOH溶液中，求混合溶
液中 c(OH－ ),c(NH4+),c(NH3)。
c(NH4Cl)=0.20 mol·L－ 1,c(NaOH)=0.40 mol·L－ 1
NH4Cl+NaOH=NH3·H 2O+NaCl
前 c/ mol·L－ 1,0.20 0.40 0 0
后 c/ mol·L－ 1,0 0.20 0.20 0.20
23
NH3·H 2O = NH4+ + OH－
c’/mol·L-1,0.20-x x 0.20+x
xx
x
xxK
b ????
???
20.0
20.0
20.0
)20.0(?
154 Lm o l1078.1)NH( －????? ?? xc
13 Lm o l20.0)NH( －??? c
1Lm o l20.0)OH( －??? ?c
24
② 缓冲溶液 ⑴定义,
25
百里酚蓝,
pH＜ 1.2＜ pH＜ 2.8＜ pH
红 橙 黄
26
pH 缓冲对
2-4 HF-NH4F
4-6 HAc-NaAc
6-8 ┬ H2CO3-NaHCO3
└NaH2PO4-Na2HPO4
8-10 NH3-NH4Cl
10-12 NaHCO3-Na2CO3
人血 pH,7.40± 0.40
27
28
HAc = H+ + Ac－
Ca Cs
s
a
a C
CKc ?? ?? )H(
HA-MA,
s
a
a C
CpK lgpH ?? ?
BOH-BN,
s
b
b C
CpK lgp O H ?? ?
⑵抗稀释
§ 1-4 配位平衡
4-1 配合物的组成,
1,定义,[Cu(NH3)4］ 2+
四氨合铜（ Ⅱ ）离子
［ Fe(CN)6］ 3－
六氰合铁（ Ⅲ ）酸根离子
［ Ni(CO)4］
四羰合镍（ 0）
2.组成,
[Cu｜ (NH3)4]2+‖ SO42－
(K+)3‖ [Fe｜ (CN)6]3－ （ 赤血盐）
[Ni｜ (CO)4]
① 中心离（原）子,
Cu2+,Fe3+
Ni
I－ (I3 － )
②配体,
⑴配位原子：,NH3,H2O:,:CN－,:CO
⑵配体的齿数,
单齿配体：,F－,:NH3,:CN－,:SCN－,:NO2－
多齿配体：乙二胺 en
⑶配位数,配位原子 的数目。
③类型,
⑴简单配合物,[Cu(NH3)4]2+
⑵ 螯合物,螯合剂
NO
PS
EDTA,乙二胺四乙酸 H4Y
Ca2+＋ Y4－ ＝ [CaY]2－
K?＝ 3.7× 1010＞＞ 1
§ 1-5 沉淀 -溶解平衡
5-1 溶度积
1.难溶强电解质的沉淀 -溶解平衡
2.溶度积,
??? ?? spKcc )C r O()Ag( 242
solubility product
5-2溶度积规则
Ag2CrO4(s)＝ 2Ag+＋ CrO4 2－
Q＝ c2(Ag+)·c(CrO42－ )＝ Ksp?
溶液 沉淀
＞ 超过饱和 ↓
Q＝ Ksp? 饱和 平衡
＜ 不饱和 ┬原有 ↓ 溶解
└原无 ↓ 不 ↓
5-3 沉淀 -溶解平衡的移动
1.同离子效应,
Ag2CrO4(s)＝ 2Ag+＋ CrO4 2－
AgNO3 → Ag+＋ NO3 －
Q＞ Ksp ?
2.沉淀完全,
15 Lm o l10)M( －?? ??nc
38
⑷缓冲溶液的选择,
a.无干扰,
b.有效范围,
HA-MA,
1pH ?? ?apK
BOH-BN,
1p O H ?? ?bpK
⑶ CT＝ Ca＋ Cs一定，当 Ca／ Cs＝ 1时，缓冲
能力最大。
39
第一次复习课
第一章 化学平衡原理
㈠化学平衡
1.特征,v正 ＝ v逆, Q＝ K?
2,K ?,?
3.α
4.计算：设 ┬ 等 V,n,c
└ 等 p,n,p
5,＞ ←
Q＝ K ? 平衡
＜ →
40
㈡ 解离平衡,
一,α,
C
K i???
二,
)H(lgpH ??? c
)4 0 0/%,5()H(, H A1,＞＜ ??? ?? aa KCCKc ?
CK b ?? ?)c ( O H, B O H2,－
3.混合酸,
┌HCl ┌HAc Ka1 ?
└HAc └HCN Ka2 ?
41
p56 14⑶ 将 pH=8.00和 pH=10.00的两种 NaOH
溶液等体积混合后的溶液，计算 pH值,
解,NaOH溶液,
pH=8.00 pOH=6.00 c1=1.0× 10-6 (mol·L-1)
pH=10.00 pOH=4.00 c1=1.0× 10-4 (mol·L-1)
等体积混合后
c=(c1+c2)/2=5.05× 10-5 (mol·L-1)
pOH=-lg(5.05× 10-5 )=4.30
pH=9.70
42
4.混合碱,
┌NaOH
└NH3·H 2O
5.缓冲溶液,
┌HAc
└NaAc
s
a
a C
CK lgppH ?? ?
┌NH3·H 2O
└NH4Cl
sC
CK b
b lgpp O H ??
?
‖ ‖
①缓冲能力最大,1 1
②有效 pH范围,
1ppH ?? ?aK 1pp O H b ?? ?K
43
p57 18题：在 200 mL浓度为 0.80 mol·L-1的
HAc-1.00 mol·L-1NaAc的溶液中，加入 10.5
mL的 2.00 mol·L-1HCl溶液，求溶液的 pH值。
解,c(HAc)=0.76 mol·L-1
c(NaAc)=0.95 mol·L-1
c(HCl)=0.10 mol·L-1
75.4
0 0 5 1.076.4
85.0
86.0
lg76.4
10.095.0
10.076.0
lg
?
????
?
?
??
?
a
pKpH
44
例 1,40 mL 0.60 mol·L－ 1 NaAc＋ 20 mL 0.30
mol·L－ 1 HCl，求 pH?
解,c(NaAc)＝ 0.40 mol·L－ 1,
c(HCl)＝ 0.10 mol·L－ 1
NaAc＋ HCl＝ HAc＋ NaCl
前 c／ mol·L－ 1 0.40 0.10 0 0
后 c／ mol·L－ 1 0.30 0 0.10 0.10
24.5
30.0
10.0lg76.4lgppH ????? ?
s
a
a C
CK
45
6.能发生复分解反应或中和反应的混合溶液
┌HCl ┌NaOH ┌HCl ┌NaOH
└NaAc └NH4Cl └NH3·H 2O └HAc
㈢配位平衡
一、配合物、组成、类型。
1,中心离（原）子
2,配体、配位原子、齿数
①单齿
②多齿,en,EDTA
46
3,螯合物
p57 24题
⑴ [Ni(en)3]Cl2
⑵ [Cr(H2O)4Cl2]Cl
⑶ [Pt(NH3)2Cl2]
⑷ Na3[AlF6]
⑸ [FeY]-
47
㈤沉淀 -溶解平衡
一,Ksp ?
二、溶度积规则
三、同离子效应
四、沉淀完全
第一章 化学平衡原理
△ 系统（体系）,
环境,
△△ 相：系统 中物理性质和化学性质完全相
同的任何均匀部分，而且同其他部
分有一定的界面分隔开来的，叫作
一个相。
┌单（均）相系统,
└多（非均）相系统,
§ 1-2 化学平衡
2
H2(g)+I2(g)=2HI(g)
gaseous
3
2-1 分压定律,
1.条件：①气体彼此不发生反应；
②理想气体；
③温度不变。
2.分压,
3.分压定律,iT pp ??
Total
4
RTnVp iTi ?
RTnVp TTT ?
—— ⑴
—— ⑵
⑴÷⑵
T
i
T
i
n
n
p
p ?
T
T
i
i pn
np ?
5
2-2 标准平衡常数 K ?及其计算,
1.物质的标准（状）态,
气体,p ? ＝ 101.325 kPa
溶液,c ? ＝ 1.0 mol·L-1
其他相的液体、固体,稀溶液的溶剂,
温度,298.15 K
2.相对分压,p／ p ?
相对浓度,c／ c ?
3.标准平衡常数 K ?, H2(g)+I2(g)=2HI(g)
? ?? ?
? ?? ? ? ?? ???
?
pIppHp
pHIp
//
/
22
2
6
2
2
2
)/)H((
)/)Zn()(/)H((
??
???
? ?
cc
ccppK
H2O(l) liquid
4.平衡常数的意义,
①方向和程度
K ? ＞＞ 1 正反应趋势很大
K ? ＜＜ 1 逆反应趋势很大
Zn(s)＋ 2H＋ (aq)＝ H2(g)＋ Zn2＋ (aq)
solid aqueous gaseous
7
②平衡常数表达式和反应式的写法有关。
32 O2O3 ? 3
223 )/)O(/()/)O(( ??? ? ppppK
''2' /1)( ??? ?? KKK
③平衡常数随温度变化。
④方程式相加（减），其 K ?相乘 （ 除）。
方程式乘系数 n，其 K ?变为（ K ? ） n。
32 OO2
3 ?
23 O3O2 ? 2332'' )/)O(/()/)O(( ??? ? ppppK
2/3
23
' )/)O(/()/)O(( ??? ? ppppK
8
5,有关平衡常数的计算,
①反应体系的起始状态和平衡状态,
②反应的条件,T’ ＝ T
⑴等容过程,V’ ＝ V
△ n＝ 0 p’ ＝ p
△ n≠0 p’ ≠p
⑵等压过程,p’ ＝ p
△ n＝ 0 V’ ＝ V
△ n≠0 V’ ≠V
9
%1 0 0%1 0 0
'
???????
i
ii
i
i
i n
nn
n
n?
③平衡转化率,
定义,
10
例：将 1.000 mol SO2和 1.000 mol O2的混合物
在 873 K和 101 kPa下缓慢通过 V2O5催化剂,
生成 SO3，达到平衡后，测得剩余物中有
0.615 mol O2，求 K ?和 α（ SO2)。
2SO2(g) ＋ O2(g) ＝ 2SO3(g)
n ／ mol 1.000 1.000 0
n’ ／ mol 1.000－ 2× 0.385 0.615 2× 0.385
0.230 0.615 0.770
p’ ／ kPa
1 0 16 1 5.1 2 3 0.0 ? 1 0 16 1 5.1 6 1 5.0 ? 1 0 16 1 5.1 7 7 0.0 ?
14.4 38.5 48.2
11
%0.77%100000.1 230.0000.1)SO( 2 ?????
4.29
)101/5.38()101/4.14(
)101/2.48(
2
2
?
?
??K
12
2-3 反应商 Q
C(s)＋ H2O(g)＝ CO(g)＋ H2(g)
)/)OH((
)/)H()(/)CO((
2
2
?
??
?
pp
ppppQ
反应商判据,
＞ ←
Q＝ K ?,反应 平衡
＜ →
13
例：含有 0.100 mol·L-1AgNO3,0.100 mol·L-1
Fe(NO3)2和 0.0100 mol·L-1 Fe(NO3)3的溶液中，发生
反应,
Fe2+(aq)+Ag+(aq)=Fe3+(aq)+Ag(s),25℃ 时,
K ? ＝ 2.98
⑴反应方向？
????? ?,98.200.1)0.1/100.0()0.1/100.0( )0.1/0100.0( KQ ＜
14
⑶ α（ Ag+)＝?
%13%100100.0 013.0)Ag( ?????
c’(Fe3+)=0.023 mol·L-1
c’(Fe2+)=c’(Ag+)=0.087 mol ·L-1
98.2]0.1/)1 0 0.0[( 0.1/)0 1 0 0.0( 2 ?? ?x x
X=0.013
⑵各平衡浓度？
Fe2+(aq)+Ag+(aq)=Fe3+(aq)+Ag(s)
c/mol·L-1 0.100 0.100 0.0100
c’/mol·L-1 0.100-x 0.100-x 0.0100+x
15
§ 1-3 水溶液中的解离平衡
16
§ 1-3 水溶液中的解离平衡
17
3-1 一元弱酸、弱碱的解离平衡
1.解离常数
HAc＋ H2O＝ H3O+＋ Ac－
HAc＝ H+＋ Ac－ Ki ?(ionization)
)H A c(
)Ac()H(
)/)H A c((
)/)Ac()(/)H((
c
cc
cc
ccccK
a
??
?
????
? ???
(acidity)
NH3＋ H2O＝ NH4+＋ OH－
)NH(
)OH()NH(
3
4
c
ccK
b
??
? ??
(basicity)
18
K ? HAc＝ 1.74× 10－ 5 ＜ K ? HNO2＝ 5.62× 10－ 4
2.解离度 α,
%100??
T
i
c
c?
AB = A+ + B－
c C 0 0
c’ C(1-α) C α C α
?
?
?
??
1
2C
K i
C
K i?
??
稀释定律
⑴
19
例 1,计算 25℃, 0.100 mol·L－ 1HAc的 酸度,
pH。 酸的浓度
HAc = H+ + Ac－
c/mol·L-1 C 0 0
c’ /mol·L-1 C－ x x x
xC
xK
a ??
?
2
)Lm o l(1032.1100.01074.1
)H(
135
'
???
??
??????
??? CKxc a
8 7 9.2)10l g ( 1, 3 2pH 3 ???? ?
20
HA,
aa CKc ?? ?? )H(
⑵ acid
BOH,
bb)OH( CKc ?? ?－
⑶ base
400
5
＞
％＜
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iK
C
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aa CKc
cc
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)H A c()H( ?
400380
05.0
05.011
22 ??
????
? ＞?
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C
?
?
?
??
1
2C
K i
21
3,同离子效应与缓冲溶液
①同离子效应
HAc ＝ H+ ＋ Ac－
NH4Ac→NH 4++ Ac－
HAc ＝ H+ ＋ Ac－
前 c’ Ca－ x x x
后 c’ Ca－ x’ x’ Cs＋ x’ salt
a
s
a
s
a C
Cx
xC
xCxK ???
??
???
?? )(
22
∴ HA— MA
s
a
a C
CKc ?? ?? )H(
BOH— BN
s
b
b C
CKc ?? ?)OH( －
例 1,将 200 ml 0.60 mol·L－ 1NH4Cl溶液加到
400 ml 0.60 mol·L－ 1NaOH溶液中，求混合溶
液中 c(OH－ ),c(NH4+),c(NH3)。
c(NH4Cl)=0.20 mol·L－ 1,c(NaOH)=0.40 mol·L－ 1
NH4Cl+NaOH=NH3·H 2O+NaCl
前 c/ mol·L－ 1,0.20 0.40 0 0
后 c/ mol·L－ 1,0 0.20 0.20 0.20
23
NH3·H 2O = NH4+ + OH－
c’/mol·L-1,0.20-x x 0.20+x
xx
x
xxK
b ????
???
20.0
20.0
20.0
)20.0(?
154 Lm o l1078.1)NH( －????? ?? xc
13 Lm o l20.0)NH( －??? c
1Lm o l20.0)OH( －??? ?c
24
② 缓冲溶液 ⑴定义,
25
百里酚蓝,
pH＜ 1.2＜ pH＜ 2.8＜ pH
红 橙 黄
26
pH 缓冲对
2-4 HF-NH4F
4-6 HAc-NaAc
6-8 ┬ H2CO3-NaHCO3
└NaH2PO4-Na2HPO4
8-10 NH3-NH4Cl
10-12 NaHCO3-Na2CO3
人血 pH,7.40± 0.40
27
28
HAc = H+ + Ac－
Ca Cs
s
a
a C
CKc ?? ?? )H(
HA-MA,
s
a
a C
CpK lgpH ?? ?
BOH-BN,
s
b
b C
CpK lgp O H ?? ?
⑵抗稀释
§ 1-4 配位平衡
4-1 配合物的组成,
1,定义,[Cu(NH3)4］ 2+
四氨合铜（ Ⅱ ）离子
［ Fe(CN)6］ 3－
六氰合铁（ Ⅲ ）酸根离子
［ Ni(CO)4］
四羰合镍（ 0）
2.组成,
[Cu｜ (NH3)4]2+‖ SO42－
(K+)3‖ [Fe｜ (CN)6]3－ （ 赤血盐）
[Ni｜ (CO)4]
① 中心离（原）子,
Cu2+,Fe3+
Ni
I－ (I3 － )
②配体,
⑴配位原子：,NH3,H2O:,:CN－,:CO
⑵配体的齿数,
单齿配体：,F－,:NH3,:CN－,:SCN－,:NO2－
多齿配体：乙二胺 en
⑶配位数,配位原子 的数目。
③类型,
⑴简单配合物,[Cu(NH3)4]2+
⑵ 螯合物,螯合剂
NO
PS
EDTA,乙二胺四乙酸 H4Y
Ca2+＋ Y4－ ＝ [CaY]2－
K?＝ 3.7× 1010＞＞ 1
§ 1-5 沉淀 -溶解平衡
5-1 溶度积
1.难溶强电解质的沉淀 -溶解平衡
2.溶度积,
??? ?? spKcc )C r O()Ag( 242
solubility product
5-2溶度积规则
Ag2CrO4(s)＝ 2Ag+＋ CrO4 2－
Q＝ c2(Ag+)·c(CrO42－ )＝ Ksp?
溶液 沉淀
＞ 超过饱和 ↓
Q＝ Ksp? 饱和 平衡
＜ 不饱和 ┬原有 ↓ 溶解
└原无 ↓ 不 ↓
5-3 沉淀 -溶解平衡的移动
1.同离子效应,
Ag2CrO4(s)＝ 2Ag+＋ CrO4 2－
AgNO3 → Ag+＋ NO3 －
Q＞ Ksp ?
2.沉淀完全,
15 Lm o l10)M( －?? ??nc
38
⑷缓冲溶液的选择,
a.无干扰,
b.有效范围,
HA-MA,
1pH ?? ?apK
BOH-BN,
1p O H ?? ?bpK
⑶ CT＝ Ca＋ Cs一定，当 Ca／ Cs＝ 1时，缓冲
能力最大。
39
第一次复习课
第一章 化学平衡原理
㈠化学平衡
1.特征,v正 ＝ v逆, Q＝ K?
2,K ?,?
3.α
4.计算：设 ┬ 等 V,n,c
└ 等 p,n,p
5,＞ ←
Q＝ K ? 平衡
＜ →
40
㈡ 解离平衡,
一,α,
C
K i???
二,
)H(lgpH ??? c
)4 0 0/%,5()H(, H A1,＞＜ ??? ?? aa KCCKc ?
CK b ?? ?)c ( O H, B O H2,－
3.混合酸,
┌HCl ┌HAc Ka1 ?
└HAc └HCN Ka2 ?
41
p56 14⑶ 将 pH=8.00和 pH=10.00的两种 NaOH
溶液等体积混合后的溶液，计算 pH值,
解,NaOH溶液,
pH=8.00 pOH=6.00 c1=1.0× 10-6 (mol·L-1)
pH=10.00 pOH=4.00 c1=1.0× 10-4 (mol·L-1)
等体积混合后
c=(c1+c2)/2=5.05× 10-5 (mol·L-1)
pOH=-lg(5.05× 10-5 )=4.30
pH=9.70
42
4.混合碱,
┌NaOH
└NH3·H 2O
5.缓冲溶液,
┌HAc
└NaAc
s
a
a C
CK lgppH ?? ?
┌NH3·H 2O
└NH4Cl
sC
CK b
b lgpp O H ??
?
‖ ‖
①缓冲能力最大,1 1
②有效 pH范围,
1ppH ?? ?aK 1pp O H b ?? ?K
43
p57 18题：在 200 mL浓度为 0.80 mol·L-1的
HAc-1.00 mol·L-1NaAc的溶液中，加入 10.5
mL的 2.00 mol·L-1HCl溶液，求溶液的 pH值。
解,c(HAc)=0.76 mol·L-1
c(NaAc)=0.95 mol·L-1
c(HCl)=0.10 mol·L-1
75.4
0 0 5 1.076.4
85.0
86.0
lg76.4
10.095.0
10.076.0
lg
?
????
?
?
??
?
a
pKpH
44
例 1,40 mL 0.60 mol·L－ 1 NaAc＋ 20 mL 0.30
mol·L－ 1 HCl，求 pH?
解,c(NaAc)＝ 0.40 mol·L－ 1,
c(HCl)＝ 0.10 mol·L－ 1
NaAc＋ HCl＝ HAc＋ NaCl
前 c／ mol·L－ 1 0.40 0.10 0 0
后 c／ mol·L－ 1 0.30 0 0.10 0.10
24.5
30.0
10.0lg76.4lgppH ????? ?
s
a
a C
CK
45
6.能发生复分解反应或中和反应的混合溶液
┌HCl ┌NaOH ┌HCl ┌NaOH
└NaAc └NH4Cl └NH3·H 2O └HAc
㈢配位平衡
一、配合物、组成、类型。
1,中心离（原）子
2,配体、配位原子、齿数
①单齿
②多齿,en,EDTA
46
3,螯合物
p57 24题
⑴ [Ni(en)3]Cl2
⑵ [Cr(H2O)4Cl2]Cl
⑶ [Pt(NH3)2Cl2]
⑷ Na3[AlF6]
⑸ [FeY]-
47
㈤沉淀 -溶解平衡
一,Ksp ?
二、溶度积规则
三、同离子效应
四、沉淀完全
