第一章 染料概述
? 第一节 有机染料与颜料的概念
? 第二节 有机染料的发展史
? 第三节 染料的分类及命名
? 第四节 染料的商品加工
? 第五节 染色牢度
? 第六节, 染料索引, 简介
? 第七节 禁用染料
第一节 有机染料与颜料的概念
? 染料 是能将纤维或其他基质染成一定颜色的有色有机化合物。
它们大多可溶于水,有的可在染色时转变成可溶状态,直接
或通过某些媒介物质和纤维发生物理的和化学的结合而染着
在纤维上,主要用于纺织物的染色和印花。有些染料不溶于
水而溶于醇、油,用于油蜡、塑料等物质的着色。
? 颜料 是不溶于水和一般有机溶剂的有机或无机有色化合物。
它们主要用于油漆、油墨、橡胶、塑料以及合成纤维原液的
着色,也可用于纺织物的染色及印花。颜料本身对纤维没有
染着能力。使用时是由某些高分子物(粘合剂)将颜料的细
小颗粒粘着在纤维的表面。
第二节 有机染料的发展史
真正的染料工业的历史应该从 1856年年仅 18岁的
英国化学家 Perkin发现第一个合成染料-苯胺紫开始,
发展至今已有一百四十多年。当时由于纺织工业的发
展,对染料提出了迫切的需要,而天然染料在数量上、
质量上远不能满足需要,加上煤焦油中发现了有机芳
香族化合物,提供了合成染料所需的各种原料,同时
四价碳( 1858)和苯结构( 1856)的理论模型的确立,
使人们能够有计划地进行有机合成,正是由于上述几
个契机,促成了现代染料工业的产生和发展。
第三节 染料的分类及命名
? 染料的分类
染料按它们的结构和应用性质有两种分类方法。根
据染料的应用性质、使用对象、应用方法来分类称
为 应用分类 ;根据染料共轭发色体的结构特征进行
分类称为结构分类。
按化学 结构分类
在染料的分子结构中都具有共轭体系。按照这种共
轭体系结构的特点,染料的主要类别有:
? 偶氮染料 含有偶氮基( —N=N—)的染料。
? 蒽醌染料 包括蒽醌和具有稠芳环的醌类染料。
? 芳甲烷染料 根据一个碳原子上连接的芳环数的不同,可分为
二芳甲烷和三芳甲烷两种类型。
? 靛族染料 含有靛蓝和硫靛结构的染料。
? 硫化染料 由某些芳胺、酚等有机溶剂和硫、硫化钠加热制得
的染料,需在硫化钠溶液中染色。
? 酞菁染料 含有酞菁金属络和结构的染料。
? 硝基和亚硝基染料 含有硝基( —NO2)的染料称为硝基染料;
含有亚硝基( —NO)的染料称为亚硝基染料。
? 此外还有其他结构类型的染料,如 甲川和多甲川类染料、
二苯乙烯类染料以及各种杂环染料 等。
按应用性能分类
直接染料 ( direct dyes) 这是一类可溶于水的阴离
子染料。它们的分子中大多含有磺酸基,有的则具有
羧基,染料分子与纤维素分子之间以范德华力与氢键
相结合。主要用于纤维素纤维的染色,也可用于蚕丝、
纸张、皮革的染色。
- N = N -
H 3 C O
-
O C H 3
- N = N -
直 接 湖 蓝 6 B ( C, I, 2 4 4 1 0 )
O H N H 2
S O 3 N a
S O 3 N a
N H 2 O H
N a O 3 S
S O 3 N a
酸性染料 ( acid dyes) 这是一类可溶于水的阴离子
染料。染料分子中含磺酸基、羧基等酸性基团,通常
以水溶性钠盐存在,在酸性浴中可以与蛋白质纤维分
子中的氨基以离子键结合,故称为酸性染料。常用于
蚕丝、羊毛和聚酰胺纤维以及皮革染色。也有一些染
料,其染色条件和酸性染料相似,但需要通过某些金
属盐的作用,在纤维上形成螯合物才能获得良好的耐
洗性能,称为 酸性媒染染料 。
阳离子染料 (cationic dyes) 这类染料分子溶于水
呈阳离子状态,故称阳离子染料,主要用于聚丙烯腈
纤维的染色。但早期的染料分子中,具有碱性基团,
常以盐形式存在,可溶于水,能于蚕丝等蛋白质纤维
分子以盐键形式相结合,故又称为碱性染料或盐基染
料。
N
O N ( C 2 H 5 ) 2( C 2 H 5 ) 2 N
C l
活性染料 ( reactive dyes) 又称为反应性染料,在
这类染料分子结构中带有反应性基团,染色时能够与
纤维分子中的羟基、氨基发生共价结合进而牢固地染
着在纤维上,主要用于纤维素纤维纺织物的染色和印
花,也能用于羊毛和合成纤维的染色,
O
O
N H 2
S O 3 N a
N H S O 3 N a
N H C
N
C
N
C
N
C l
C l
N H 3 H 2 O
p H 5 ~ 5, 3 4 0 ~ 4 5 度
O
O
N H 2
S O 3 N a
N H S O 3 N a
N H C
N
C
N
C
N
N H 2
C l
不溶性偶氮染料 (azoic dyes) 在染色过程中,由重氮
组分和偶合组分直接在纤维上反应,生成不溶性色淀而
染着,这种染料称为不溶性偶氮染料。其中,重氮组分
是一些芳伯胺的重氮盐,偶合组分主要是酚类化合物。
这类染料主要用于纤维素纤维的染色和印花。由于染色
时需在冰的冷却条件下( 0~ 5℃ )进行,故又称为 冰染
染料 。 O H
C N H
O
+
O H
C N H
O
N NC l
C l
N 2
+ C l
C l
分散染料 (disperse dyes) 这类染料分子中不含水
溶性基团,染色时需借助分散剂的作用使染料成细小
颗粒的分散状对纤维进行染色,故称为分散染料。主
要用于各种合成纤维的染色,如涤纶、锦纶、醋酸纤
维等。
NO 2 N N N
C l
C l
C 2 H 4 C N
C 2 H 4 O C 2 H 5
还原染料 (vat dyes) 这类染料不溶于水。染色时,
它们在含有还原剂的碱性溶液中被还原成可溶性的隐
色体从而上染纤维,染色后再经过氧化重新成为不溶
性染料而固着在纤维上,主要用于纤维素纤维的染色、
印花,少量用于丝、毛的染色,牢度优越。
O
O N H
N H O
O
硫化染料 (sulphur dyes) 这类染料和还原染料一样,
也是原来不溶于水的染料。染色时,它们在硫化碱溶
液中被还原为可溶状态,染入纤维后,经过氧化便又
成不溶状态固着在纤维上。这类染料主要用于纤维素
纤维的染色。
缩聚染料 (polycondensation dyes) 这是最近二十
年来发展起来的一类染料,可溶于水。它们在纤维上
能脱去水溶性基团而发生分子间的缩聚反应,成为分
子量较大的不溶性染料而固着在纤维上。目前它们主
要用于纤维素纤维的染色和印花,也可用于维纶的染
色。
荧光增白剂 ( fluorescent whitening agents) 这
类物质上染到纤维、纸张等基质后,能吸收紫外线,
发射蓝色光,从而抵消织物上因黄光反射量过多而造
成的黄色感,在视觉上产生洁白、耀目的效果。不同
品种的荧光增白剂可用于不同种类纤维的增白。
C HH C C HH C
S O 3 N a N a O 3 S
染料的命名
染料通常是分子结构较复杂的有机芳香族化合物,
若按有机化合物系统命名法来命名较复杂,而且商品
染料中还会含有异构体以及其它添加物,同时,学名
不能反映出染料的颜色和应用性能,因此必须给予专
用的染料名称。我国对染料采用统一命名法,按规定
染料名称由三部分组成。
冠称
冠称是根据染料的应用对象、染色方法以及性能来
确定的,我国的冠称有 31种,如直接、直接耐晒、直
接铜盐、直接重复、酸性、弱酸性、酸性络合、酸性
媒介、中性、阳离子、活件、毛用活性、还原、可溶
性还原、分散、硫化、可溶性硫化、色基、色酚、色
盐、快色素、氧化、缩聚、混纺等。
色称
表示染料的基本颜色。我国采用了 30个色泽名称:
嫩黄、黄、金黄、深黄、橙、大红、红、桃红、玫红、
品红、红紫、枣红、紫、翠蓝、湖蓝、艳蓝、深蓝、
绿、艳绿、深绿、黄棕、红棕、棕、深棕、橄榄绿、
草绿、灰、黑等。颜色的名称一般可加适当的形容词
如, 嫩,,, 艳,,, 深, 三个字,而取消了过去习
惯使用的淡、亮、暗、老、浅等形容词,但由于习惯
至今还仍沿用。同时,有时还以天然物的颜色来形容
染料的染色,如, 天蓝,,, 果绿,,, 玫瑰红, 等。
词尾(尾注)
有不少染料,它们的冠称与色称虽然都相同,但
应用性能上尚有差别,故常用词尾来表示染料色光、
牢度、性能上的差异,写在色称的后面。我国根据大
多数国家的习惯,井结合我国使用情况,用符号代表
染料的色光、强度、力份、牢度、形态、染色条件、
用途以及其它性能,而外国厂商对词尾是任意附加的,
不一定具有确切的意义。
染料的商品加工
原染料经过混合、研磨,并加以一定数量的填充剂
和助剂处理加工成商品染料,使染料达到标准化的过
程称染料商品化。这为稳定染料成品的质量、提高印
染效果、降低消耗起到积极作用。
染料商品可加工成 粉状, 超细粉状, 浆状, 液状 和
粒状 。浆状对运输不便,长期储存易发生浓度不匀现
象。某些染料做成液状应用方便,节约能量,改善劳
动强度。根据染料种类、品种不同而定出一定规格,
粉状和粒状一般规定细度,通过一定目的筛网用质量
百分数来表示,同时说明外观的色泽。
染色牢度
经过染色、印花的纺织品,在服用过程中要经受日
晒、水洗、汗浸、摩擦等各种外界因素的作用。染色、
印花以后,有的纺织品还要经过另一些加工处理(如
树脂整理等)。在服用过程中或加工处理过程中,纺
织物上的染料经受各种因素的作用而在不同程度上能
保持其原来色泽的性能叫做染色牢度。容易褪色的染
色牢度低,不容易褪色的染色牢度高。
日晒牢度 分 8级。 1级为最低,8级为最高。每级有
一个用规定的染料染成一定浓度的蓝色羊毛织物标样。
它们在规定条件下日晒,发生褪色所需的曝晒时间大
致逐级成倍地增加。这些标样称为蓝色标样。测定试
样的日晒牢度时,将试样和八块蓝色标样在同一规定
条件下进行曝晒,看它褪色情况和哪一个标样相当而
评定其日晒牢度。
皂洗牢度 分 5级。以 5级为最高,在规定条件下皂洗
后色泽看不出有什么变化; 1级最低,褪色最严重。
测定试样皂洗牢度时,将试样按规定条件进行皂洗
(根据品种的不同,皂洗温度一般分为 40℃, 60℃,
95℃ 三种),淋洗、晾干后,和衡量褪色程度的灰色
标准样卡(褪色样卡)比较而评定。在试验时,还可
以将试样和一块白布缝叠在一起,经过皂洗以后,根
据白布沾色的程度和衡量沾色的灰色标样比较,评定
沾色牢度级别。 5级表示白布不沾色,1级沾色最严重。
汗渍牢度 的定级方法和皂洗牢度一样,也分为 5级,
也有褪色和沾色两种测试方法。
摩擦牢度 有干、湿两种摩擦情况。试验时按规定条
件将白布和试样摩擦,按原样褪色和白布沾色情况分
别和褪色、沾色灰色样卡比较而评定级别。
其它染色牢度一般也分为 5级。
评定染料的染色牢度应将染料在纺织物上染成规定
的色泽浓度才能进行比较。这是因为色泽浓度不同,
测得的牢度是不一样的。例如浓色试样的日晒牢度比
淡色的高,摩擦牢度的情况与此相反。为了便于比较,
应将试样染成一定浓度的色泽。主要颜色各有一个规
定的所谓标准浓度参比标样。这个浓度写作, 1/1”染
色浓度。一般染料染色样卡中所载的染色牢度都注有
,1/1”,,1/3”等染色浓度。, 1/3”的浓度为, 1/1”
标准浓度的 1/3。
“染料索引, Color index简介
? 除了少数天然染料外,现代纺织物加工中所用的染
料和颜料都是化学合成产品。, 染料索引,
( Colour Index,缩写为 C.I.)是一部国际性的染料、
颜料品种汇编。它将世界各主要染料生产企业的商
品,分别按照它们的应用性质和化学结构归纳、分
类、编号,逐一说明它们的应用特性,列出它们的
结构式,有些还注明它们的合成方法,并附有同类
商品名称对照表。
? 目前我国广泛使用的是 1971年出版的第三版及
1975年出版的增订本。第三版染料索引共分五卷,
增订本两卷,共收集染料品种近 8000种,对每一种
染料详细地列出了它的应用分类类属、色调、应用
性能、各项牢度等级、在纺织及其它方面的用途、
化学结构式、制备途径、发明、有关资料来源以及
不同商品名称等,以下就其编排加以介绍。
? 第一、二、三卷,按染料应用分类分成 2O大类(如
酸性、偶氮显色物质、碱性显色物质、直接染料、
分散染料、食品染料、显色染料、皮革染料等),
并在各类染料中将颜色划分为 1c类(黄、橙、红、
紫、蓝、绿、棕、灰、黑、白),然后再在同一颜
色下,对不同染料品种编排序号,称为“染料索引
应用类属名称编号”。
? 在这三卷中还以表格形式给出了应用方法、用途、较重要的
牢度性质和其它基本数据。
? 第四卷对已明确化学结构的染料品种,按化学结构分类分别
给以“染料索引化学结构编号”,结构未公布的染料无此编
号。例如,卡普隆桃红 BS( C.I,1 8073)、分散藏青 H-
2GL( C.I,11345)、还原蓝 RSN( C.I,6980O)。在这卷
中还列出了一些染料的结构式、制造方法概述和参考文献
(包括专利)。第一、二、三卷和第四卷之间的内容是交错
参考的,相互补充。
? 第五卷为索引,包括各种牌号染料名称对照、制造厂缩写、
牢度试验的详细说明、专利索引以及普通名词和商业名词的
索引。
禁用染料
禁用染料是指某些染料因在生产制造过程中的劳动
保护问题而被禁止生产, 如苯胺黑在生产过程中会产
生有毒物质而被明令禁止生产 。 而现在指可以通过一
个或多个偶氮基分解出有害芳香胺的染料 。 目前常用
染料中涉及到的总共有 240种 ( 含涂料 ), 这些禁用染
料在整个染料种类中占有很重要的比例, 再加之配色
的需要, 纺织品上含有禁用染料的比例就更大 。
?偶氮染料
近些年来, 有关芳香胺偶氮染料的致癌性近年来倍受关注 。 因
为某些染料可能会从纺织品转移到人的皮肤上, 特别是染色牢
度不佳时, 在细菌的生物催化作用下, 皮肤上已沾有的染料可
能发生还原反应, 并释放出 22种致癌芳香胺, 然后这些致癌物
透过皮肤扩散到人体内, 经过人体的代谢作用使细胞的脱氧核
糖核酸 (DNA)发生结构与功能的变化, 成为人体病变的诱发因
素, 从而诱发癌症或引起过敏 。
N NR 1
R 2 [ H ]
N H 2R 1
R 2
H 2 N
致敏染料
致敏染料是指某些会引起人体或动物的皮肤, 粘膜或呼吸
道过敏的染料 。 染料的过敏性并非其必然的特性而仅是其毒理
学的一个内容 。 有专家按染料直接接触人体的过敏性分成 7类:
强过敏性染料, 即直接接触的病人发病率高,皮肤接触
试验呈阳性。
较强过敏性染料,即有多起过敏性病例或多起皮肤接触试
验呈阳性。
一般过敏性染料,即发现国民性病例较少。
轻微过敏性染料,即仅发现一起过敏性病例或较少皮肤接
触试验呈阳性。
很轻微过敏性染料,即仅有一起皮肤接触试验呈阳性。
无过敏性的染料 。
表 1- 1 染料禁用的中间体
序号 英文名 中文名 结构式
1 4- a m i nodi phen y l 4- 氨基联苯
N H
2
2 4,4 ’ - di a m i nodi pheny l 联苯胺
N H
2
H
2
N
3 p- chl or o - o- t ol ui di ne 对氯邻甲苯胺
C l
C H
3
N H
2
4 2- napht h y l a m i ne 2- 萘胺
N H
2
5 p- chl or oani l i ne 对氯苯胺
C l N H
2
6 o- t ol ui di ne 邻甲苯胺
N H
2
C H
3
7 2,4- di a m i noani sol e 2,4- 二氨基苯甲醚
O C H
3
N H
2
N H
2
8 2,4- di a m i not ol uene 2,4- 二氨基甲苯
C H
3
N H
2
N H
2
9 2- a m i no - 4 - ni t r ot ol uenc e 2- 氨基 - 4 - 硝基甲苯
C H
3
N H
2
N O
2
10 2- m et hox y l - 5 -
m et h y l ani l i ne
2- 甲氧基 - 5- 甲基苯
胺
N H
2
O C H
3
C H
3
11 2,4,5- t r i m et h y l ani l i ne 2,4,5- 三甲基苯胺
N H
2
C H
3
C H
3
C H
3
12 o- t ol i di ne 邻联甲苯胺
N H
2
H
2
N
C H
3
C H
3
13 o- di ani si di ne 联大茴香胺
N H
2
H
2
N
O C H
3
C H
3
O
14 3,3 ’ - di chl or obenz i di ne 3,3 ’ - 二氯联苯胺
N H
2
H
2
N
C lC l
?致癌染料
致癌染料是指染料未经还原等化学变化即能诱发人体
癌变的染料, 其中最著名的品红 ( C.I.碱性红 9) 染料
早在 100多年前已被证实与男性膀胱癌的发生有关联 。
目前市场上已知的致癌染料有 14种, 其中分散染料 3种,
直接染料 3种, 碱性染料 3种, 酸性染料 2种和溶剂型染
料 3种 。 然而, 生态纺织品监控的仅有 8种 。 CH 2 N
N H 2
N H 2
?第一章思考题
1 何谓染料、颜料?试述二者的异同点。
2 染料有哪几种分类方法?按化学纤维分类,
指出各类染料的应用对象。
3 染料是如何进行命名?
4 何谓染色牢度,通常有哪些牢度指标,各类
染色牢度是如何进行测定的?
? 第一节 有机染料与颜料的概念
? 第二节 有机染料的发展史
? 第三节 染料的分类及命名
? 第四节 染料的商品加工
? 第五节 染色牢度
? 第六节, 染料索引, 简介
? 第七节 禁用染料
第一节 有机染料与颜料的概念
? 染料 是能将纤维或其他基质染成一定颜色的有色有机化合物。
它们大多可溶于水,有的可在染色时转变成可溶状态,直接
或通过某些媒介物质和纤维发生物理的和化学的结合而染着
在纤维上,主要用于纺织物的染色和印花。有些染料不溶于
水而溶于醇、油,用于油蜡、塑料等物质的着色。
? 颜料 是不溶于水和一般有机溶剂的有机或无机有色化合物。
它们主要用于油漆、油墨、橡胶、塑料以及合成纤维原液的
着色,也可用于纺织物的染色及印花。颜料本身对纤维没有
染着能力。使用时是由某些高分子物(粘合剂)将颜料的细
小颗粒粘着在纤维的表面。
第二节 有机染料的发展史
真正的染料工业的历史应该从 1856年年仅 18岁的
英国化学家 Perkin发现第一个合成染料-苯胺紫开始,
发展至今已有一百四十多年。当时由于纺织工业的发
展,对染料提出了迫切的需要,而天然染料在数量上、
质量上远不能满足需要,加上煤焦油中发现了有机芳
香族化合物,提供了合成染料所需的各种原料,同时
四价碳( 1858)和苯结构( 1856)的理论模型的确立,
使人们能够有计划地进行有机合成,正是由于上述几
个契机,促成了现代染料工业的产生和发展。
第三节 染料的分类及命名
? 染料的分类
染料按它们的结构和应用性质有两种分类方法。根
据染料的应用性质、使用对象、应用方法来分类称
为 应用分类 ;根据染料共轭发色体的结构特征进行
分类称为结构分类。
按化学 结构分类
在染料的分子结构中都具有共轭体系。按照这种共
轭体系结构的特点,染料的主要类别有:
? 偶氮染料 含有偶氮基( —N=N—)的染料。
? 蒽醌染料 包括蒽醌和具有稠芳环的醌类染料。
? 芳甲烷染料 根据一个碳原子上连接的芳环数的不同,可分为
二芳甲烷和三芳甲烷两种类型。
? 靛族染料 含有靛蓝和硫靛结构的染料。
? 硫化染料 由某些芳胺、酚等有机溶剂和硫、硫化钠加热制得
的染料,需在硫化钠溶液中染色。
? 酞菁染料 含有酞菁金属络和结构的染料。
? 硝基和亚硝基染料 含有硝基( —NO2)的染料称为硝基染料;
含有亚硝基( —NO)的染料称为亚硝基染料。
? 此外还有其他结构类型的染料,如 甲川和多甲川类染料、
二苯乙烯类染料以及各种杂环染料 等。
按应用性能分类
直接染料 ( direct dyes) 这是一类可溶于水的阴离
子染料。它们的分子中大多含有磺酸基,有的则具有
羧基,染料分子与纤维素分子之间以范德华力与氢键
相结合。主要用于纤维素纤维的染色,也可用于蚕丝、
纸张、皮革的染色。
- N = N -
H 3 C O
-
O C H 3
- N = N -
直 接 湖 蓝 6 B ( C, I, 2 4 4 1 0 )
O H N H 2
S O 3 N a
S O 3 N a
N H 2 O H
N a O 3 S
S O 3 N a
酸性染料 ( acid dyes) 这是一类可溶于水的阴离子
染料。染料分子中含磺酸基、羧基等酸性基团,通常
以水溶性钠盐存在,在酸性浴中可以与蛋白质纤维分
子中的氨基以离子键结合,故称为酸性染料。常用于
蚕丝、羊毛和聚酰胺纤维以及皮革染色。也有一些染
料,其染色条件和酸性染料相似,但需要通过某些金
属盐的作用,在纤维上形成螯合物才能获得良好的耐
洗性能,称为 酸性媒染染料 。
阳离子染料 (cationic dyes) 这类染料分子溶于水
呈阳离子状态,故称阳离子染料,主要用于聚丙烯腈
纤维的染色。但早期的染料分子中,具有碱性基团,
常以盐形式存在,可溶于水,能于蚕丝等蛋白质纤维
分子以盐键形式相结合,故又称为碱性染料或盐基染
料。
N
O N ( C 2 H 5 ) 2( C 2 H 5 ) 2 N
C l
活性染料 ( reactive dyes) 又称为反应性染料,在
这类染料分子结构中带有反应性基团,染色时能够与
纤维分子中的羟基、氨基发生共价结合进而牢固地染
着在纤维上,主要用于纤维素纤维纺织物的染色和印
花,也能用于羊毛和合成纤维的染色,
O
O
N H 2
S O 3 N a
N H S O 3 N a
N H C
N
C
N
C
N
C l
C l
N H 3 H 2 O
p H 5 ~ 5, 3 4 0 ~ 4 5 度
O
O
N H 2
S O 3 N a
N H S O 3 N a
N H C
N
C
N
C
N
N H 2
C l
不溶性偶氮染料 (azoic dyes) 在染色过程中,由重氮
组分和偶合组分直接在纤维上反应,生成不溶性色淀而
染着,这种染料称为不溶性偶氮染料。其中,重氮组分
是一些芳伯胺的重氮盐,偶合组分主要是酚类化合物。
这类染料主要用于纤维素纤维的染色和印花。由于染色
时需在冰的冷却条件下( 0~ 5℃ )进行,故又称为 冰染
染料 。 O H
C N H
O
+
O H
C N H
O
N NC l
C l
N 2
+ C l
C l
分散染料 (disperse dyes) 这类染料分子中不含水
溶性基团,染色时需借助分散剂的作用使染料成细小
颗粒的分散状对纤维进行染色,故称为分散染料。主
要用于各种合成纤维的染色,如涤纶、锦纶、醋酸纤
维等。
NO 2 N N N
C l
C l
C 2 H 4 C N
C 2 H 4 O C 2 H 5
还原染料 (vat dyes) 这类染料不溶于水。染色时,
它们在含有还原剂的碱性溶液中被还原成可溶性的隐
色体从而上染纤维,染色后再经过氧化重新成为不溶
性染料而固着在纤维上,主要用于纤维素纤维的染色、
印花,少量用于丝、毛的染色,牢度优越。
O
O N H
N H O
O
硫化染料 (sulphur dyes) 这类染料和还原染料一样,
也是原来不溶于水的染料。染色时,它们在硫化碱溶
液中被还原为可溶状态,染入纤维后,经过氧化便又
成不溶状态固着在纤维上。这类染料主要用于纤维素
纤维的染色。
缩聚染料 (polycondensation dyes) 这是最近二十
年来发展起来的一类染料,可溶于水。它们在纤维上
能脱去水溶性基团而发生分子间的缩聚反应,成为分
子量较大的不溶性染料而固着在纤维上。目前它们主
要用于纤维素纤维的染色和印花,也可用于维纶的染
色。
荧光增白剂 ( fluorescent whitening agents) 这
类物质上染到纤维、纸张等基质后,能吸收紫外线,
发射蓝色光,从而抵消织物上因黄光反射量过多而造
成的黄色感,在视觉上产生洁白、耀目的效果。不同
品种的荧光增白剂可用于不同种类纤维的增白。
C HH C C HH C
S O 3 N a N a O 3 S
染料的命名
染料通常是分子结构较复杂的有机芳香族化合物,
若按有机化合物系统命名法来命名较复杂,而且商品
染料中还会含有异构体以及其它添加物,同时,学名
不能反映出染料的颜色和应用性能,因此必须给予专
用的染料名称。我国对染料采用统一命名法,按规定
染料名称由三部分组成。
冠称
冠称是根据染料的应用对象、染色方法以及性能来
确定的,我国的冠称有 31种,如直接、直接耐晒、直
接铜盐、直接重复、酸性、弱酸性、酸性络合、酸性
媒介、中性、阳离子、活件、毛用活性、还原、可溶
性还原、分散、硫化、可溶性硫化、色基、色酚、色
盐、快色素、氧化、缩聚、混纺等。
色称
表示染料的基本颜色。我国采用了 30个色泽名称:
嫩黄、黄、金黄、深黄、橙、大红、红、桃红、玫红、
品红、红紫、枣红、紫、翠蓝、湖蓝、艳蓝、深蓝、
绿、艳绿、深绿、黄棕、红棕、棕、深棕、橄榄绿、
草绿、灰、黑等。颜色的名称一般可加适当的形容词
如, 嫩,,, 艳,,, 深, 三个字,而取消了过去习
惯使用的淡、亮、暗、老、浅等形容词,但由于习惯
至今还仍沿用。同时,有时还以天然物的颜色来形容
染料的染色,如, 天蓝,,, 果绿,,, 玫瑰红, 等。
词尾(尾注)
有不少染料,它们的冠称与色称虽然都相同,但
应用性能上尚有差别,故常用词尾来表示染料色光、
牢度、性能上的差异,写在色称的后面。我国根据大
多数国家的习惯,井结合我国使用情况,用符号代表
染料的色光、强度、力份、牢度、形态、染色条件、
用途以及其它性能,而外国厂商对词尾是任意附加的,
不一定具有确切的意义。
染料的商品加工
原染料经过混合、研磨,并加以一定数量的填充剂
和助剂处理加工成商品染料,使染料达到标准化的过
程称染料商品化。这为稳定染料成品的质量、提高印
染效果、降低消耗起到积极作用。
染料商品可加工成 粉状, 超细粉状, 浆状, 液状 和
粒状 。浆状对运输不便,长期储存易发生浓度不匀现
象。某些染料做成液状应用方便,节约能量,改善劳
动强度。根据染料种类、品种不同而定出一定规格,
粉状和粒状一般规定细度,通过一定目的筛网用质量
百分数来表示,同时说明外观的色泽。
染色牢度
经过染色、印花的纺织品,在服用过程中要经受日
晒、水洗、汗浸、摩擦等各种外界因素的作用。染色、
印花以后,有的纺织品还要经过另一些加工处理(如
树脂整理等)。在服用过程中或加工处理过程中,纺
织物上的染料经受各种因素的作用而在不同程度上能
保持其原来色泽的性能叫做染色牢度。容易褪色的染
色牢度低,不容易褪色的染色牢度高。
日晒牢度 分 8级。 1级为最低,8级为最高。每级有
一个用规定的染料染成一定浓度的蓝色羊毛织物标样。
它们在规定条件下日晒,发生褪色所需的曝晒时间大
致逐级成倍地增加。这些标样称为蓝色标样。测定试
样的日晒牢度时,将试样和八块蓝色标样在同一规定
条件下进行曝晒,看它褪色情况和哪一个标样相当而
评定其日晒牢度。
皂洗牢度 分 5级。以 5级为最高,在规定条件下皂洗
后色泽看不出有什么变化; 1级最低,褪色最严重。
测定试样皂洗牢度时,将试样按规定条件进行皂洗
(根据品种的不同,皂洗温度一般分为 40℃, 60℃,
95℃ 三种),淋洗、晾干后,和衡量褪色程度的灰色
标准样卡(褪色样卡)比较而评定。在试验时,还可
以将试样和一块白布缝叠在一起,经过皂洗以后,根
据白布沾色的程度和衡量沾色的灰色标样比较,评定
沾色牢度级别。 5级表示白布不沾色,1级沾色最严重。
汗渍牢度 的定级方法和皂洗牢度一样,也分为 5级,
也有褪色和沾色两种测试方法。
摩擦牢度 有干、湿两种摩擦情况。试验时按规定条
件将白布和试样摩擦,按原样褪色和白布沾色情况分
别和褪色、沾色灰色样卡比较而评定级别。
其它染色牢度一般也分为 5级。
评定染料的染色牢度应将染料在纺织物上染成规定
的色泽浓度才能进行比较。这是因为色泽浓度不同,
测得的牢度是不一样的。例如浓色试样的日晒牢度比
淡色的高,摩擦牢度的情况与此相反。为了便于比较,
应将试样染成一定浓度的色泽。主要颜色各有一个规
定的所谓标准浓度参比标样。这个浓度写作, 1/1”染
色浓度。一般染料染色样卡中所载的染色牢度都注有
,1/1”,,1/3”等染色浓度。, 1/3”的浓度为, 1/1”
标准浓度的 1/3。
“染料索引, Color index简介
? 除了少数天然染料外,现代纺织物加工中所用的染
料和颜料都是化学合成产品。, 染料索引,
( Colour Index,缩写为 C.I.)是一部国际性的染料、
颜料品种汇编。它将世界各主要染料生产企业的商
品,分别按照它们的应用性质和化学结构归纳、分
类、编号,逐一说明它们的应用特性,列出它们的
结构式,有些还注明它们的合成方法,并附有同类
商品名称对照表。
? 目前我国广泛使用的是 1971年出版的第三版及
1975年出版的增订本。第三版染料索引共分五卷,
增订本两卷,共收集染料品种近 8000种,对每一种
染料详细地列出了它的应用分类类属、色调、应用
性能、各项牢度等级、在纺织及其它方面的用途、
化学结构式、制备途径、发明、有关资料来源以及
不同商品名称等,以下就其编排加以介绍。
? 第一、二、三卷,按染料应用分类分成 2O大类(如
酸性、偶氮显色物质、碱性显色物质、直接染料、
分散染料、食品染料、显色染料、皮革染料等),
并在各类染料中将颜色划分为 1c类(黄、橙、红、
紫、蓝、绿、棕、灰、黑、白),然后再在同一颜
色下,对不同染料品种编排序号,称为“染料索引
应用类属名称编号”。
? 在这三卷中还以表格形式给出了应用方法、用途、较重要的
牢度性质和其它基本数据。
? 第四卷对已明确化学结构的染料品种,按化学结构分类分别
给以“染料索引化学结构编号”,结构未公布的染料无此编
号。例如,卡普隆桃红 BS( C.I,1 8073)、分散藏青 H-
2GL( C.I,11345)、还原蓝 RSN( C.I,6980O)。在这卷
中还列出了一些染料的结构式、制造方法概述和参考文献
(包括专利)。第一、二、三卷和第四卷之间的内容是交错
参考的,相互补充。
? 第五卷为索引,包括各种牌号染料名称对照、制造厂缩写、
牢度试验的详细说明、专利索引以及普通名词和商业名词的
索引。
禁用染料
禁用染料是指某些染料因在生产制造过程中的劳动
保护问题而被禁止生产, 如苯胺黑在生产过程中会产
生有毒物质而被明令禁止生产 。 而现在指可以通过一
个或多个偶氮基分解出有害芳香胺的染料 。 目前常用
染料中涉及到的总共有 240种 ( 含涂料 ), 这些禁用染
料在整个染料种类中占有很重要的比例, 再加之配色
的需要, 纺织品上含有禁用染料的比例就更大 。
?偶氮染料
近些年来, 有关芳香胺偶氮染料的致癌性近年来倍受关注 。 因
为某些染料可能会从纺织品转移到人的皮肤上, 特别是染色牢
度不佳时, 在细菌的生物催化作用下, 皮肤上已沾有的染料可
能发生还原反应, 并释放出 22种致癌芳香胺, 然后这些致癌物
透过皮肤扩散到人体内, 经过人体的代谢作用使细胞的脱氧核
糖核酸 (DNA)发生结构与功能的变化, 成为人体病变的诱发因
素, 从而诱发癌症或引起过敏 。
N NR 1
R 2 [ H ]
N H 2R 1
R 2
H 2 N
致敏染料
致敏染料是指某些会引起人体或动物的皮肤, 粘膜或呼吸
道过敏的染料 。 染料的过敏性并非其必然的特性而仅是其毒理
学的一个内容 。 有专家按染料直接接触人体的过敏性分成 7类:
强过敏性染料, 即直接接触的病人发病率高,皮肤接触
试验呈阳性。
较强过敏性染料,即有多起过敏性病例或多起皮肤接触试
验呈阳性。
一般过敏性染料,即发现国民性病例较少。
轻微过敏性染料,即仅发现一起过敏性病例或较少皮肤接
触试验呈阳性。
很轻微过敏性染料,即仅有一起皮肤接触试验呈阳性。
无过敏性的染料 。
表 1- 1 染料禁用的中间体
序号 英文名 中文名 结构式
1 4- a m i nodi phen y l 4- 氨基联苯
N H
2
2 4,4 ’ - di a m i nodi pheny l 联苯胺
N H
2
H
2
N
3 p- chl or o - o- t ol ui di ne 对氯邻甲苯胺
C l
C H
3
N H
2
4 2- napht h y l a m i ne 2- 萘胺
N H
2
5 p- chl or oani l i ne 对氯苯胺
C l N H
2
6 o- t ol ui di ne 邻甲苯胺
N H
2
C H
3
7 2,4- di a m i noani sol e 2,4- 二氨基苯甲醚
O C H
3
N H
2
N H
2
8 2,4- di a m i not ol uene 2,4- 二氨基甲苯
C H
3
N H
2
N H
2
9 2- a m i no - 4 - ni t r ot ol uenc e 2- 氨基 - 4 - 硝基甲苯
C H
3
N H
2
N O
2
10 2- m et hox y l - 5 -
m et h y l ani l i ne
2- 甲氧基 - 5- 甲基苯
胺
N H
2
O C H
3
C H
3
11 2,4,5- t r i m et h y l ani l i ne 2,4,5- 三甲基苯胺
N H
2
C H
3
C H
3
C H
3
12 o- t ol i di ne 邻联甲苯胺
N H
2
H
2
N
C H
3
C H
3
13 o- di ani si di ne 联大茴香胺
N H
2
H
2
N
O C H
3
C H
3
O
14 3,3 ’ - di chl or obenz i di ne 3,3 ’ - 二氯联苯胺
N H
2
H
2
N
C lC l
?致癌染料
致癌染料是指染料未经还原等化学变化即能诱发人体
癌变的染料, 其中最著名的品红 ( C.I.碱性红 9) 染料
早在 100多年前已被证实与男性膀胱癌的发生有关联 。
目前市场上已知的致癌染料有 14种, 其中分散染料 3种,
直接染料 3种, 碱性染料 3种, 酸性染料 2种和溶剂型染
料 3种 。 然而, 生态纺织品监控的仅有 8种 。 CH 2 N
N H 2
N H 2
?第一章思考题
1 何谓染料、颜料?试述二者的异同点。
2 染料有哪几种分类方法?按化学纤维分类,
指出各类染料的应用对象。
3 染料是如何进行命名?
4 何谓染色牢度,通常有哪些牢度指标,各类
染色牢度是如何进行测定的?