天然药物化学练习题 第一章 总 论 一、选择题(选择一个确切的答案) 高效液相色谱分离效果好的一个主要原因是( ): A、压力高 B、吸附剂的颗粒小 C、流速快 D、有自动记录 2、蛋白质等高分子化合物在水中形成( ): A、真溶液 B、胶体溶液 C、悬浊液 D、乳状液 3、纸上分配色谱, 固定相是( ) A、纤维素 B、滤纸所含的水 C、展开剂中极性较大的溶剂 D、醇羟基 4、利用较少溶剂提取有效成分,提取的较为完全的方法是( ) A、连续回流法 B、加热回流法 C、透析法 D、浸渍法 5、某化合物用氧仿在缓冲纸色谱上展开, 其Rf值随pH增大而减小这说明它可能是( ) A、酸性化合物 B、碱性化合物 C、中性化合物 D、酸碱两性化合物 6、离子交换色谱法, 适用于下列( )类化合物的分离 A、萜类 B、生物碱 C、淀粉 D、甾体类 7、碱性氧化铝色谱通常用于( )的分离, 硅胶色谱一般不适合于分离( ) A、香豆素类化合物 B、生物碱类化合物 C、酸性化合物 D、酯类化合物 二、判断题 1. 两个化合物的混合熔点一定低于这两个化合物本身各自的熔点。 2. 糖、蛋白质、脂质、核酸等为植物机体生命活动不可缺少的物质, 因此称之为一次代谢产物。 3. 利用13C-NMR的门控去偶谱, 可以测定13C-1H的偶合数。 4. 凝胶色谱的原理是根据被分离分子含有羟基数目的不同. 达到分离, 而不是根据分子量的差别。 三、用适当的物理化学方法区别下列化合物 1. 用聚酰胺柱色谱分离下述化合物, 以不同浓度的甲醇进行洗脱, 其出柱先后顺序为( )→( )→( )→( )  四、回答问题 1、将下列溶剂按亲水性的强弱顺序排列: 乙醇、环己烷、丙酮、氯仿、乙醚、乙酸乙酯 2、将下列溶剂以沸点高低顺序排列: 甲醇、丙酮、乙酸乙酯、乙酸、正丁醇、甲苯、苯、吡啶、氯仿、乙醚、二氯甲烷、正戊醇 3、请将下列溶剂在聚酰胺柱上的洗脱能力由弱到强进行排序 A、水 B、甲醇 C、氢氧化钠水溶液 D、甲酸铵 4、分离天然产物常用的吸附剂有哪些, 各有何特点? 五、解释下列名词 二次代谢产物、HPLC、DCCC、FAB－MS、HR－MS 六、填空 某植物水提液含中性、酸性、碱性、两性化合物若干。通过离子交换树脂能基本分离,提取分离流程如下,根据题意进行填空:  水提液 强酸型树脂 通过液 被吸附物质 强碱性树脂 1 . NH4OH 2. 强碱性树脂 通过液 被吸附物质 ( ) 稀碱液 通过液 被吸附物 ( ) 用HCl洗 ( ) ( ) 第二章 糖和苷类 一、选择题  1、属于碳苷的是( ) 2、下列对吡喃糖苷最容易被酸水解的是( ) A、七碳糖苷 B、五碳糖苷 C、六碳糖苷 D、甲基五碳糖苷 3、天然产物中, 不同的糖和苷元所形成的苷中, 最难水解的苷是( ) A、糖醛酸苷 B、氨基糖苷 C、羟基糖苷 D、2, 6—二去氧糖苷 4、用0.02—0.05mol/L盐酸水解时, 下列苷中最易水解的是( ) A、2—去氧糖苷 B、6—去氧糖苷 C、葡萄糖苷 D、葡萄糖醛酸苷 5、羟基化合物与苯甲醛或丙酮等形成的缩合物在下列条件下稳定( ) A、碱性 B、酸性 C、中性 D、酸碱性中均稳定 6、Smith裂解法所使用的试剂是( ) A、NaIO4 B、NaBH4 C、均是 D、均不是 二、填空题 1、某苷类化合物中糖部分为一双糖, 1—6相连。用过碘酸氧化, 应消耗( )克分子过碘酸。 2、苷类的酶水解具有( )性, 是缓和的水解反应。 3、凡水解后能生成( )和( )化合物的物质, 都称为苷类。如芸香苷加酸水解生成( )、( )和( )。 4、Molish反应的试剂是( )，用于鉴别( ), 反应现象是( )。 三、简述下列各题 1、解释下列名词含义: 苷、苷元、苷键、原生苷、次生苷、低聚精、多聚糖、苷化位移 什么是苷类化合物?该类化合物有哪些共性? 第三章 苯丙素类 一、选择题 下列化合物荧光最强的是( )  哪种化合物能发生Gibb’s反应( )  3、紫外灯下常呈蓝色荧光, 能升华的化合物是( ) A、黄酮苷 B、酸性生物碱 C、萜类 D、香豆素 4、没有挥发性也不能升华的是( ) A、咖啡因 B、游离蒽醌类 C、樟脑 D、游离香豆素豆素类 E、香豆素苷类 二、填空题 1、香豆素类化合物的基本母核为( )。 2、香豆素类化合物, 多具有蓝色或蓝绿色( )。 三、完成下列化学反应 1、  2、  四、用化学方法鉴别下列各组化合物 1、  2、  3、  五、推测结构: 1、某化合物为无色结晶。mp 82—83℃, 紫外光谱见蓝紫色荧光, 异羟肟酸铁反应(＋), 元素分析C15H16O3。UVλMeOHmax(nm):321、257。IRυKBrmaxcm－1:1720、1650、1560。1H—NMR(CDCl3) δ:1. 66(3H, s)、1. 81(3H, s)、3. 52(2H, d, J＝7Hz)、 3. 92(3H, s)、5. 22(1H, t, J＝7Hz)、6. 20(1H, d, J＝9Hz)、6. 81(1H, d, J＝8Hz)、7. 27(1H, d, J＝8Hz)、7. 59(1H, d, J＝9Hz), MS(m／z) M＋244 (基峰)、229、213、211、201、189、186、159、131。 试回答: (1) 写出母核的结构式并进行归属 (2) 计算不饱和度 (3) 写出完整的结构式 将氢核的位置进行归属 六、按题意填空  极性( )＞( )＞( ) ② 色谱分离 硅胶色谱 乙酸乙酯洗脱 分布收集回收溶剂 I II III （ ） （ ） （ ） 第四章 醌类化合物 一、判断题(正确的在括号内划“√”, 错的划“X”) 1、蒽酚或蒽酮常存在于新鲜植物中。( ) 2、通常, 在1H—NMR中萘醌苯环的α质子较β质子位于高场。( ) 二、填空题 1、天然醌类化合物主要类型有＿＿, ＿＿, ＿＿, ＿＿。 2、具有升华性的天然产物有＿＿, ＿＿＿＿＿＿。 3、游离羟基蒽醌常用的分离方法有＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿, ＿＿＿＿＿＿＿＿。 4、游离蒽醌质谱中的主要碎片为＿＿＿＿＿, ＿＿＿＿＿。 三、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内) 1、下列化合物的生物合成途径为醋酸—丙二酸途径的是( )。 A、甾体皂苷 B、三萜皂苷 C、生物碱类 D、蒽醒类 2、检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分, 常用( )试剂。 A、无色亚甲蓝 B、5%盐酸水溶液 C、5%NaOH水溶液 D、甲醛 四、用化学方法区别下列各组化合物: 1、  2、  五、分析比较: 1、比较下列化合物的酸性强弱:( )＞( )＞( )＞( )。  比较下列化合物的酸性强弱( )＞( )＞( )＞( )＞( )＞( )。  六、提取分离 从某一植物的根中利用PH梯度萃取法, 分离得到A、B、C、D及β—谷甾醇五种化学成分。请在下面的分离流程图的括号内填入正确的化合物代码。  R1 R2 R3 R4  A OH H COOH OH  B OH H CH3 OH  C OCH3 OH CH3 OH  D OCH3 OCH3 CH3 OH  E β-sitosterol   七、结构鉴定 从茜草中分得一橙色针状结晶, NaOH反应呈红色. 醋酸镁反应呈橙红色。光谱数据如下:UV λmax (MeOH)nm: 213, 277, 341, 424。IR νmax(KBr)cm－1:3400, 1664, 1620, 1590, 1300。1H—NMR(DMSO—D6 ) δ:13. 32 (1H, S), 8. 06 (1H, d, J＝8Hz). 7. 44(1H,d, J＝3Hz), 7. 21(1H, dd J＝8. 3Hz), 7. 20(1H, s), 2. 10(3H, s). 清推导该化合物的结构. 第五章 黄酮类化合物 一、判断题(正确的在括号内划“√”错的划“X”) 1、多数黄酮苷元具有旋光活性, 而黄酮苷则无。( ) 2、所有的黄酮类化合物都不能用氧化铝色谱分离。( ) 3、纸色谱分离黄酮类化合物, 以8%乙酸水溶液展开时, 苷元的Rf值大于苷的Rf值. ( ) 4、黄酮化合物, 存在3, 7—二羟基, UV光谱: (1)其甲醇溶液中加入NaOMe时, 仅峰带I位移, 强度不减. ( ) (2)其甲醇溶液中加入NaOAc时, 峰带II红移5—20nm. ( ) 二、选择题(将正确答案的代号填在题中的括号内) 1、聚酰胺对黄酮类化合物发生最强吸附作用时, 应在( )中. A、95%乙醇 B、15%乙醇 C、水 D、酸水 E、甲酰胺 2、黄酮苷元糖苷化后, 苷元的苷化位移规律是( ) A、A－C向低场位移 B、A－C向高场位移 C、邻位碳不发生位移 3、黄酮类化合物的紫外光谱, MeOH中加入NaOMe诊断试剂峰带I向红移动40—60nm, 强度不变或增强说明( ). A、无4’—OH B、有3—OH C、有4’—OH, 无3—OHD、有4’—OH和3—OH 4、聚酰胺色谱的原理是( )。 A、分配 B、氢键缔合 C、分子筛 D、离子交换 三、填空 1、确定黄酮化合物具有5—0H的方法有———————, ————————, ————————————————。 2、某黄酮苷乙酰化后, 测定其氢谱, 化学位移在1. 8—2. 1处示有12个质子, 2. 3、2. 5处有18个质子, 说明该化合物有＿＿个酚羟基和＿＿个糖. 3、已知一黄酮B环只有4＇—取代, 取代基可能为—OH或—OMe. 如何判断是4＇—OH, 还是4＇—OMe, 写出三种方法判断。 四、用化学方法区别下列化合物:  五、分析比较 有下列四种黄酮类化合物  A、R1＝R2＝H B、R1＝H, R2＝Rham C、R1＝Glc, R2＝H D、R1＝Glc, R2＝Rham 比较其酸性及极性的大小: 酸性( )＞( )＞( )＞( ) 极性( )＞( )＞( )＞( ) 比较这四种化合物在如下三种色谱中Rf值大小顺序: (1)硅胶TLC(条件CHCl3—MeOH4:1展开), Rf值( )＞( )＞( )＞( ) (2)聚酰胺TLC(条件60%甲醇—水展开), Rf值( )＞( )＞( )＞( ) (3)纸色谱(条件8%醋酸水展开), Rf值( )＞( )＞( )＞( ) 六、结构鉴定: 从某中药中分离得到一淡黄色结晶A, 盐酸镁粉反应呈紫红色, Molish反应阳性, FeCl3反应阳性, ZrOCl2反区呈黄色, 但加入枸橼酸后黄色褪去. A经酸水解所得苷元ZrOCl2—拘檬酸反应黄色不褪, 水解液中检出葡萄糖和鼠李糖。 A的UV光谱数据如下: UVλmaxnm: MeOH 259, 226, 299(sh), 359  NaOMe 272, 327, 410  NaOAc 271, 325, 393  NaOAc／H3BO4 262, 298, 387  AlCl3 275, 303(sh), 433  AlCl3／HCl 271, 300, 364(sh), 402  化合物A的1H—NMR(DMSO—D6TMS) δ: 0. 97(3H, d, J＝6Hz), 6. 18(1H,d, J＝2. 0Hz), 6. 82(1H, d, J＝8. 4Hz), 7. 51(1H, d, J＝1. 5Hz), 7. 52(1H, dd, J＝8. 4, 1.5Hz), 12. 60(1H, s)其余略。 化合物A糖部分的13C—NMR δ: C1 C2 C3 C4 C5 C6  A的糖上 碳信号 103. 3 74. 2 76. 6 70. 1 76. 1 69. 2   100. 9 70. 5 70. 7 72. 0 68. 4 17. 9  β－D－Glc 96. 5 74. 8 76. 4 70. 3 76. 5 61. 7  α－L－Rha 95. 0 71. 9 71. 1 73. 3 69. 4 18. 0   试回答下列各间: 1、该化合物(A)为＿＿＿＿类, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 2、A是否有邻二酚羟基＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 3、糖与苷元的连接位置＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 4、糖与糖的连接位置＿＿＿＿, 根据＿＿＿＿＿＿＿。 5、写出化合物A的结构式(糖的结构以Haworth式表示), 并在结构上注明母核的质子信号的归属。 第六章 萜类和挥发油 一、解释下列名词 (1)生源的异戊二烯定则 (2)AgNO3络合色谱 (3)挥发油 二、试用简单的化学方法区别下列各对化合物 1、 2、  三、分析比较 在25%AgN03制的硅胶TLC上用CH2Cl2—CHCl3—EtOAc—n－BuOH(45:5:4)展开, 其Rf值 ( )＞( )＞( )＞( )＞( ) 第七章 三萜及其苷类 一、简单解释下列概念和回答问题 1、单糖链皂苷和双糖链皂苷 2、正相色谱和反相色谱 3、在四环三萜中不同类型化合物的结构主要有何不同? 4、在三萜皂苷中, 一般糖的端基碳原子的化学位移在多大范围内? 5、写出四种确定苷键构型的方法, 并简要说明如何确定? 6、某化合物的水溶液振摇后未产主持久性泡沫, 能否判断此化合物一定不是皂苷类成分? 7、皂苷为何能溶血? 8、DCCC法为何比较适合分离皂苷类成分? 9、三萜皂苷易溶于下列何种溶剂 (氯仿、乙醚、正丁醇、醋酸乙酯) 二、提取与分离 用大孔吸附树脂D101提取人参皂苷时, 将人参的水提液通过树脂柱。先用水洗, 再用70%乙醇洗脱, 请问各洗脱液的主产物是什么? 第八章 甾体及其苷类 一、回答问题 1、什么是强心苷? 它的基本化学结构怎样? 2、 强心苷中的哪些结构对生理活性是特别重要的?举例说明在提取过程中如何防止这些结构的改变。 3、下列试剂或方法有什么用途? ①Keller－ Kiliani试剂 ②Liebermann－Burchard试验 ③过碘酸作用(暗处放置) ④间硝基苯, KOH反应 第九章 生物碱类 一、比较下列N原子的碱性 二、比较碱性大小 1. A B 2、 A B 三、用适当的物理化学方法区别下列化合物 A B C 四、选择填空 1、生物碱沉淀反应宜在( )中进行 A、酸性水溶液 B、95%乙醇溶液 C、氯仿 D、碱性水溶液 2、用雷氏铵盐溶液沉淀生物碱时, 最佳条件是( ) A、pH－pKa＝2 B、pKa－pH＝2 C、pH＝pKa 3、由C、H、N三种元素组成的小分子生物碱多数为( ) A、气态 B、液态 C、固态 D、结晶 综合试题 一、指出下列化合物结构类型的一二级分类     二、选择 1、紫外灯下常呈蓝色荧光的化合物是( ) A、黄酮苷 B、酚性生物碱 C、萜类 D、7—羟基香豆素 2、环烯醚萜属于( ) A、单萜 B、倍半萜 C、二萜 D、三萜类 3、中药的有效成分不适于用煎煮法提取的是( ) A、酯类 B、挥发油 C、甾醇 D、生物碱 E、黄酮类 4、能与胆甾醇生成水不溶性分子复合物的是( ) A、甾体皂苷 B、倍半萜 C、强心苷 D、生物碱 5、能被碱催化水解的苷是( ) A、蒽醌苷 B、蒽酚苷 C、游离蒽酯 D、香豆素苷 6、具有溶血作用的苷类化合物为( A、蒽酯苷 B、黄酮苷 C、三萜皂苷 D、四环三萜皂苷 7、挥发油是一种( ) A、萜类 B、芳香醇 C、混合物 D、油脂 8、一般说来、不适宜用氧化铝为吸附剂进行分离的化合物是( ) A、生物碱 B、碱性氨基酸 C、黄酮类 D、挥发油 三、提取分离 1、挥发油(A)、多糖(B)、皂苷(C)、芦丁(D)、槲皮素(E), 若采用下列流程进行分离, 试将各成分填入适宜的括号内。