? 8c t?
? ￥
?
'c "￥
3t?
?
?￥A1?#?1
L¨ZEiYV+?t?
3?tZE￥
P¨ b
'c?1 = ?
1
?￥A1?#1 p
2 1
?ZE bV
?
?? ?
?￥?Z
3 v
DE b?? a?Z?s ?
4
m? a
"??é$t?￥
?
5 ?]?/? a￥
?
6 ò????￥
?
7 ?]?/B 8T￥
?
8.1
?￥A1?#1 p
?y
? [
L′K V L??]T?]Bt?ó?]′
H1é?
? ?N b
? ?N
H V¨ oé
? p ü
? ?N￥
? μ÷v￥ V L? b
ü ?N￥
? v?"?
?
m¨? b 1?i?
^ LB'
m¨B*
m¨ü ?°?
?μ
￥
? b
?
m¨μ¨?'B ?] ?t?"? B'B*
m¨? b
???Dy<???t ?? ÷1 I
n?]? aa ?? i/t?′￥M? b
L?′ùù? ?
?@31
? p |?y
? ?1 ×1￥ZE b
B?
z￥
?ZE??
^
1 μl]
H1?i?]t?[ "μ1 p?]
2 D
¨
et??
?
3 9
?V?
?Z??1
tˉ
4
?ZE1D V ? μY¨?+Y
^1? ???t
P¨￥ V ?? b
5 μ ?
?$￥ZEèèμ÷z￥?Z -? b
8.2 1
?E
8.2.1
?
?E
1
?EV p V T1" 7
S van der Waals Z?
()0,, =
rrr
VTpφ
8 2
4
a
êy0
Z￥
?ZEi?Z1
?? a
p
s
a???
H
V
? a?μ
id
HH ? a?μ
id
SS ? a ￡ ?μ
id
pp
CC ? ad"
?
φ?B"
￡ ?D?
é￥9
? bNE
P¨ZL??1¨?9
? M b
8.2.2 ??
?E
F ?? ??
? V÷z1Q?té￥+?yN p V T #
eò? ￡ ?D?é9
?
?÷ ? a÷è¨￥ ??
?
^ ê?y0
ω?
"?a
êy0
Z
c
b
P¨ ω? Z
c
aμ1
AM￥9
?÷F ?
b
¨ ωT1? ??
?
HT1S￥
^ o?
@8
Ar aKr aXea?￥ ω1
, b Lee
Kesler
^ ??
?E￥B??éê4
?? I
@8￥ZE÷ ?t b?ˉ¤ b
8.2.3
P¨m??
?￥1
?E
m?
T
b
Q?té￥+?yN VT1+
y￥? ??
?
P¨ è ? p
s
￥9
??
?
?
?
?
?
?
?
?
?=
r
s
r
T
hp
1
1ln
8 5
()
br
c
br
T
p
Th
?
=
1
325.101/ln
8 6
c
b
br
T
T
T =
8 4b
r
v
vr
p
p
p =
8 7
8.2.4
P¨?
1?
?
??
?￥1
?ZE
F ? ??
?
?
1?
? VéB??é1
?E?à??μ<W$¤
s￥?
1?
? " -X
P¨V￥μ[ } 1$￥[ ω# p
s
1$￥ b?
1?
?E
ùμa?
????1B?
a¨?ò?t?9
?￥ZE b
8.2.5
P¨???
?
0?
?￥1
?E
B?￥1
?E?
a¨?
0 8
H
2
aHe?
?
?E
Hü;4
P¨
_
P¨ o
"??
?F 8 p?5
8+
=
c
r
T
T
T
8 14a
8+
=
c
r
p
p
p
8 14b
N
H T
c
?ê1 K p
c
¨ atm
12.8atm b
ù V¨???
?T ?
???? <W
P¨￥
^
"??
?￥ü??E
MT
T
T
c
c
8.21
1
0
+
= (8-15a)
MT
p
p
c
c
2.44
1
0
+
= (8-15b)
MT
V
V
c
c
91.9
1
0
?
= (8-15c)
T?
000
,,
ccc
VpT
^ü??a￥
"??
? bV
8-15 V?NE
^5??
"??
?
I
n?] :é
￥?￥?? b
8.2.6 1
?E?
?Z?E
V9
?ZE1?
?
?ZEμ?vμs?
?Z?E?
?¨?
??
^V
"??
?
9
?'[ T
c
ap
c
aω ?Vr￥yN?
?ZE9μB?￥ ]? b
8.3 v
DE
8.3.1à
?
1
?EμY¨?e±￥a?9L?9
?
P¨
?1ù5
^V?G ?
"??
?7à? μ
"??
?￥téo
{ ? 1000 ? byN? ?C
"??
?￥??t1
?E
^ 4?
P¨￥ b
vE
^L???t?ò?vt?￥
D
^M]￥ o¨? 100?vü'
V
?ò ?μ??t￥t? b
8.3.2 ?Z?s ?
B ?è¨v
v? ?
Q?vW￥MoT¨￥?Y b
??[￥T¨
¨vE￥?1t?[
vleHHCGSHZVpTTT
TvvpTffccccmb
,,,,,,,,,,,,,
298
id
298298298
????
ΘΘΘΘ
ω
8.3.3 T
b
?
"??é￥
?
vE￥
L è
T
b
# T
c
ap
c
aV
c
Z
c
￥×1?
?ZEvE￥
???
JobackE e?1? V L￥ZE
∑
?+=
b
Tib
nT 2.198
( )[]
1
2
965.0584.0
?
∑∑
???+=
Ii
TiTibc
nnTT
()1.00032.0113.0
2
×??+=
?
∑
i
piAc
nnp
∑
?+=
i
Vic
nV 5.17
ZE ??? I
n
#ív?Y+Y
^ -F a Clve?F? b
C-GE ??￥ I
n
#ív￥?Y
( )
∑∑
?+?×=
jI
TjTib
nnT ln359.204
( )
∑∑
?+?×=
CJci
TjTic
nnT ln728.181
( )
∑∑
?+?++=
cjci
pjpic
nnp 100220.01.013705.0
( )
∑∑
?+?+?=
CJci
VjVic
nnV ln350.4
=)v9 V[?F V ?μvt b
6B?a?
^ p T
c
H?1 T
b
? b
8.4 ? a￥
?
×1?
?"?
6
6 è¨1 óZ?"
?Vr
? ?1
^ ClapeyronZ?? Antoine
Z?
T
B
Ap
s
?=ln
8 21
CT
B
Ap
s
+
?=ln
8 22
?1
?ZE ?1
?E?vE b
8.4.1 1
?E
Ke?￥
^2?1 óZ?} ?m? (T
b
)#
"??¤
?
?
?
?
?
?
?
?
?=
r
s
r
T
hp
1
1ln
8 23
()
br
c
br
T
p
Th
?
=
1
325.101/ln
8 24
c
b
br
T
T
T =
#
( )
()
( )
()
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
=?
?
?
?
?
?
325.101
ln
325.101
ln
cb
bc
cc
p
CT
TT
TT
CTp
8 25
CD T
b
μ1
6μB ?ˉ¤ ￥1
?
T è ? Riedel
T
6
lnln
rr
r
s
r
TDTC
T
B
Ap
++
+
+
++?=
8 27
QDQCQBQA
c
?=+=?=?=
++++
,42,36,35 α
( )
c
Q α?= 758.30838.0
( )
brb
cb
c
T
p
ln0838.0
325.101/ln315.0
?
?
=
ψ
ψ
α
6
ln42
36
35
brbr
br
b
TT
T
?++?=ψ
Vetere 1
Té???
()
c
KQ α?= 758.3
8 29a
( )
brb
cb
c
TK
pK
ln
325.101/ln758.03
?
+
=
ψ
ψ
α
8 29b
??] ?té |?] K′
Riedel Plank Miller
T
()()[]
3
2
131ln
rrr
r
s
r
TTkT
T
G
p ?++??=
8 31
hG 4605.04835.0 +=
()
()()
2
13
1/
brbr
br
TT
TGh
k
?+
+?
=
Gomez Thodos
T
()11
1
ln
7
?+
?
?
?
?
?
?
?
?
?=
r
m
r
s
r
T
T
p γβ
8 33
βγ bah+=
1
1
,
1
1
77
1
?
?
=
?
?
=
?
br
m
br
br
br
T
T
b
T
T
a
?] ???t m γ μ?]￥
?E b
? ?? ??
? ω￥
?E è ? Lee Kesler
T
( ) ( )10
ln ffp
s
r
ω+=
8 36
() 60
169347.0ln28862.1
09648.6
92714.5
rr
r
TT
T
f +??=
() 61
43577.0ln472.13
6875.15
2518.15
rr
r
TT
T
f +??=
8.4.2 vE
p
s
?"?
?M ¨vEB?
^ ? 4￥ " - V¨￥
^ CSGCE
v1
?E
NE¨1
?
T?
"??
?¨vE p7v′#Z?"
??íB p¤ è ? ?
￥ CSGC PRE[ RiedelZ?1$
6**
*
lnln
rr
r
s
r
TDTC
T
B
Ap
++
+
+
++?=
8 37
*
*
*
*
*
*
,,
c
b
br
c
r
c
r
T
T
T
p
p
p
T
T
T ===
F o * p|V
U
^?vE p￥ b
( ) ( )[ ]
32
*
/
∑∑∑
?+?+?+=
III
TiTTiTTiTTbc
nDnCnBATT
8 38c
( ) ( )[ ]
32
*
/ln325.101
∑∑∑
?+?+?+=
III
pippippippbc
nDnCnBATp
e
T?De Riedel
TM? b'Eμ?B?1
?l b
8.5 ?? ￡
?￥
?
+?K×1￥?? ￡
?
Θ
???
298298
,, HHH
VVbV
H
v
? ￥?1 ?÷
￡E?? aE -?÷ V L 4vta?1?e?μvt b
8.5.1
bV
H? ￥
?
? Clausis ClapeyronZ?
VT
H
T
p
V
V
s
?
?
=
d
d
? V¤
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?=
rVc
Vs
r
TZRT
H
p
1
dlnd
8 40
N
T ? 4 ?1
P¨ p V T 1"9
? Z
V
?
L¨
B? | Z
V
? 1 1i} ?m?
T
b
H ?iTü?? è ? Giacalone
T
( )
br
c
brcbV
T
p
TRTH
?
=?
1
325.101/ln
8 42
Riedel
T
( )
br
c
brcbV
T
p
TRTH
?
?
=?
930.0
1325.101/ln
093.1
8 43
Chen
T
( )
br
cbr
brcbV
T
pT
TRTH
?
+?
=?
07.1
101325.0/ln555.1938.3978.3
8 44
Vetere
T
( )
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
+?
+?
=?
2
1101325.0
14878.037306.037691.0
101325.0/ln4348.068859.089584.0
brc
br
cbr
brcbV
Tp
T
pT
TRTH
8 45
Procopio Sn
T
()[]
br
c
c
brcbV
T
p
p
TRTH
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
=?
1
101325.0
1101325.0/ln
024.1
8 46
??a￥ Klein
T
()[]
br
brc
c
bkbV
T
Tp
p
TRKH
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
=?
1
101325.0
1101325.0/ln
1
8 47
T
8 47? K
k1
^?]m? |?]￥′ b
6B ?ZE
^V
bV
S?
m?/???9
?
bV
H? 9
?
bV
S? [vE1z Ma Chao
E
∑
?+=?
i
SbV
S 9178.86
8 48
?? Ma ChaoE? ?¨
T?
?? í?o ???N9
? b
8.5.2
Θ
?
298
H
V
￥
?
Θ
?
298
H
V
μvE
? ?×1￥
^ Constantinous?￥ZE
∑∑
?+?+=?
Θ
ji
HjHiV
nnH 829.6
298
8 49
KaB[
^?=)vn?
8.5.3
??]?/???
TV
H?
TV
H?
?"?
67/? V¨1
Z??1μ
()
β
rTV
TAH ?=? 1
8 50
()
n
cTV
TTAH ?=?
() ( )
3/2
2
3/1
11
rrTV
TATAH ?+?=?
( )
ββ
r
T
TV
TAeH
r
?=?
?
1
()( )
rrTV
TTAH β
β
??=? exp1
() ( )
rrTV
TTAH 285.0exp1
285.0
??=?
?ZE
Watson E VB? T
1
￥
1
H
V
?
? T
2
￥
2
H
V
?
?= ?ZE
^V? aZ??￥319
? p V T1"?
L¨ b
? ? ?ZE
^ ? ω =￥1
?
T è ? 0.16.0 ≤<
r
T S? = V¨ Carvuth?ZE
() ()
456.0354.0
195.10108.7
rr
c
V
TT
RT
H
?+?=
?
ω
?
1 ?ZE
^vE
L¨￥
^v1
?E
q
br
r
bVTV
T
T
HH
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?=?
*
*
1
1
8 59
baTq
br
+=
*
*
c
T ]
8 38a b¨
L′íB¤
072383.1,7815677.0,500329.0
780121.1,064102.1,5782359.0
?==?=
?===
baD
CBA
T
TTT
8.5 B 8T￥
?
8T
G
η 9
^B??y
?
G
η ￥
L?
? ?
V¨1 óZ??
TAA
G 10
+=η
2
210
TATAA
G
++=η
3
3
2
210
TATATAA
G
+++=η
n
G
aT=η
ST
KT
G
+
=
2/3
η
TS
KT
n
G
/1+
=η
2
21
00
lnln
T
B
T
B
TBA
G
+++=η
8.5.1
] ?f
?E9
?
??
G
η ￥ ?
?9
?M?
?yNμ ?
?￥9
?ZE
( )
n
V
G
f
MT
?
×=
?
2
2/1
6
106695.2
σ
η
?
^B? V[
L¨￥9
?ZE
V
? Q?s0WT¨ ?
·s ?
?9
?￥ ? 4
? ?? ?
??ü￥
] ?f
? ? Kè¨￥
^ Lennard Jones 12 6 ?
e? L-J12 6
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
?
=
612
0
4
rr
σσ
εε
8 67
0
ε ? σ
^té￥
] ?f
?Vr ±4?é?
G
η p V T
? 1 ó p
V
? V
°V 1003.0
*
≤<T S? =
()()
**
*
43787.2exp
16178.2
77320.0exp
52487.016145.1
TT
T
B
V
++=?
8 68
0
*
/εkTT = , 14874.0=B
n
f
^n? ·￥d??D 1Mμ?v
V°
??V
'ZEil
a VV±4?
? ?
?
9
?
G
η
b? p V T
M1?e?￥
L
? p
0
ε ? σ a?
T
8 689
?
G
η 7
G
η ￥
L
?
^ 4￥
c 7 ?
￡ ?
D
? D.??é
? ￥ ó" 9
a
üs0 ￡ ?D V ?Z ￡ ?D￥S?
d?? μ
0
ε ?
σ ￥té
t
V¨
"??é
?yN9y ?
"??é
?
G
η ￥ZE è ?
( )
φη
?
?
?
?
?
?
?
?
×=
?
6/1
2/1
6
101325.0/
10423.0
c
c
G
T
pM
8 70b
10
*
=T ~400S? =
645.0
*
878.0 T=φ
[
? ?
?9
?μ? ???à??μl ?
8.5.21
?E
?
?a/??Y¨ T
r
V
U LucasE
() ( )[ ]
00618.0
018.0058.4exp340.0449.0exp357.0807.0
QPrrrG
FFTTT +?+??=ξη
8
78
6/1
43
7
1003792.0
?
?
?
?
?
?
?
?
×=
c
c
pM
T
ξ
0
P
F ?
0
Q
F
^ ?n??
0n? -?[1 }
r
μ 1?v b
?
?￥μ ThodosE?E?té ?# _r?]
d ? ( ) ( ) 1.0058.4exp94.1449.0exp04.2610.4
618.0
+?+??=
rrrG
TTTξη
8 83a
? _r?s0
Tμ
??]
6/1
43
7
1021731.0
?
?
?
?
?
?
?
?
×=
c
c
T
pM
T
ξ
8 84
1
?E9 VDvEM2?????
? b
'c92
1 ?3?y
? ￥? ? aíB#
?
2 ?31
?E￥?ZV?a ??
3v
DE￥??v?s￥e5a ??
4YV+?t?
?s1
?E?v
DE
5 ?3?y ￡ ?D'à Q#9
?ZE t?
??￥T¨ b
