1
第五章 络合滴定法络合滴定法是以络合反应为基础的一种滴定分析方法。如用 AgNO3溶液来滴定 CN－,其反应如下：
Ag+ + 2CN－ = [Ag(CN)2]－
滴定达到化学计量点时，多加一滴 AgNO3溶液
Ag+ 就与 [Ag(CN)2]－ 反应生成白色的 Ag[Ag(CN)2]
沉淀，以指示滴定终点的到达。终点反应为
[Ag(CN)2]－ + Ag+ = Ag[Ag(CN)2]?
2
无机络合剂能用于络合滴定的不多原因：
1 不稳定，不能满足滴定反应的要求；
2 有逐级络合现象 如,Cd 2+与 CN -络合
[Cd(CN)]+ K1=10 5.48
[Cd(CN)2] K2=10 5.14
[Cd(CN)3]- K3=10 4.56
[Cd(CN)4]2- K4=10 3.58
3
一 分析化学中常用的络合物
1 简单配位络合物（多为无机络合剂 )
配位体中只含有一个可提供电子对的配位体与中心原子络合叫做单齿配位络合物。
多级络合，各级络合稳定常数差别不大。
适用于指示剂、掩蔽剂、显色剂等，不适合作为络合定剂。
汞量法,Hg 2+ + 2Cl- HgCl2
氰量法,Ni 2+ + 4CN- Ni(CN)4 2-
＄
4
2 螯合物中心原子与多基配位体形成的络合物。
为环状结构，稳定。以 5～ 6元环最稳定。环越多越稳定。
配位体与中心原子形成 1:1络合物。
常用做络合滴定剂。
化学分析中重要的整合剂．主要有下列几种类型：
5
(1),OO型”螯合剂例如，酒石酸与 Al 3+ 的螯合反应：
6
(2),NN型”螯合剂例如,1,10一邻二氮非与 Fe 2+生成下列螯合物：
7
（ 3）,NO型”螯合剂例如,8—羟基喹啉与 A1 3+的螯合反应：
8
（ 4）含硫螯合剂例如二乙胺基二硫代甲酸钠 (铜试剂 )与 Cu 2+的螯合反应,
9
3 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能与许多阳离子形成稳定的螯合物。在化学分析中，
它除了用于络合滴定外，在各种分离和测定方法中，
还广泛地用作掩蔽剂。
乙二胺四乙酸可以制成结晶固体，其结构式是：
两个羧酸基上的 H转移至 N原子上，形成双极离子。
10
乙二胺四乙酸简称 EDTA或 EDTA酸，用 H4Y表示。
由于 EDTA酸在水中的溶解度小 ( 22 ℃ 时 0.02g/100mL
水），故通常把它制成二钠盐．一般简称 EDTA，或叫
EDTA二钠盐，用 Na2H2Y·2H20表示。 EDTA二钠盐的溶解度较大 (22℃ 时,11.1g/100 mL水 ),此溶液的浓度约为 0,3mol·L-1,pH约为 4.4。
11
当 H4Y溶解于水时，如果溶液的酸度很高，它的两个羧基可再接受 H+，形成 H6Y 2+，这样,EDTA就相当于六元酸 (EDTA
本身是四元酸 )。有六级解离平衡：
12
以形成反应与质子化常数表示如下：
13
14
在任何水溶液中,EDTA总是以 H6Y 2+,H5Y+,H4Y,H3Y—，
H2Y 2-,HY 3-和 Y 4-等 7种形式存在。它们的分布分数与 pH有关。
pH<1
H6Y
pH 2.67-6.16
H2Y
pH>10.26
Y
15
4 乙二胺四乙酸的螯合物
EDTA与金属离子形成螯合物时，它的氮原子和氧原子与金属离子相键合，生成具有五个五原子环的螯合物。在一般情况下．这些螯合物的络合比都是 1,
1的络合物。
16
17
少数高价金属离子与 EDTA络合时，不是形成 1,1螯合物。例如．五价钼与 EDTA形成 Mo,Y＝ 2,1的螯合物 (MoO 2)2Y 2-。
EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物．与有色金属离子一般生成颜色更深的螯合物。
18
二 络合物的平街常数
1 络合物的稳定常数络合平衡常数常用稳定常数 (形成常数 )表示。例如,Ca 2+与
EDTA的络合反应：
19
2 逐级累积稳定常数逐级络合物 ML n在溶液中的络合平衡如下,
20
第一级累积稳定常数第二级累积稳定常数第 n级累积稳定常数最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数 。
4-络合 -2.ppt
第五章 络合滴定法络合滴定法是以络合反应为基础的一种滴定分析方法。如用 AgNO3溶液来滴定 CN－,其反应如下：
Ag+ + 2CN－ = [Ag(CN)2]－
滴定达到化学计量点时，多加一滴 AgNO3溶液
Ag+ 就与 [Ag(CN)2]－ 反应生成白色的 Ag[Ag(CN)2]
沉淀，以指示滴定终点的到达。终点反应为
[Ag(CN)2]－ + Ag+ = Ag[Ag(CN)2]?
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无机络合剂能用于络合滴定的不多原因：
1 不稳定，不能满足滴定反应的要求；
2 有逐级络合现象 如,Cd 2+与 CN -络合
[Cd(CN)]+ K1=10 5.48
[Cd(CN)2] K2=10 5.14
[Cd(CN)3]- K3=10 4.56
[Cd(CN)4]2- K4=10 3.58
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一 分析化学中常用的络合物
1 简单配位络合物（多为无机络合剂 )
配位体中只含有一个可提供电子对的配位体与中心原子络合叫做单齿配位络合物。
多级络合，各级络合稳定常数差别不大。
适用于指示剂、掩蔽剂、显色剂等，不适合作为络合定剂。
汞量法,Hg 2+ + 2Cl- HgCl2
氰量法,Ni 2+ + 4CN- Ni(CN)4 2-
＄
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2 螯合物中心原子与多基配位体形成的络合物。
为环状结构，稳定。以 5～ 6元环最稳定。环越多越稳定。
配位体与中心原子形成 1:1络合物。
常用做络合滴定剂。
化学分析中重要的整合剂．主要有下列几种类型：
5
(1),OO型”螯合剂例如，酒石酸与 Al 3+ 的螯合反应：
6
(2),NN型”螯合剂例如,1,10一邻二氮非与 Fe 2+生成下列螯合物：
7
（ 3）,NO型”螯合剂例如,8—羟基喹啉与 A1 3+的螯合反应：
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（ 4）含硫螯合剂例如二乙胺基二硫代甲酸钠 (铜试剂 )与 Cu 2+的螯合反应,
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3 乙二胺四乙酸乙二胺四乙酸是含有羧基和氨基的螯合剂，能与许多阳离子形成稳定的螯合物。在化学分析中，
它除了用于络合滴定外，在各种分离和测定方法中，
还广泛地用作掩蔽剂。
乙二胺四乙酸可以制成结晶固体，其结构式是：
两个羧酸基上的 H转移至 N原子上，形成双极离子。
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乙二胺四乙酸简称 EDTA或 EDTA酸，用 H4Y表示。
由于 EDTA酸在水中的溶解度小 ( 22 ℃ 时 0.02g/100mL
水），故通常把它制成二钠盐．一般简称 EDTA，或叫
EDTA二钠盐，用 Na2H2Y·2H20表示。 EDTA二钠盐的溶解度较大 (22℃ 时,11.1g/100 mL水 ),此溶液的浓度约为 0,3mol·L-1,pH约为 4.4。
11
当 H4Y溶解于水时，如果溶液的酸度很高，它的两个羧基可再接受 H+，形成 H6Y 2+，这样,EDTA就相当于六元酸 (EDTA
本身是四元酸 )。有六级解离平衡：
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以形成反应与质子化常数表示如下：
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在任何水溶液中,EDTA总是以 H6Y 2+,H5Y+,H4Y,H3Y—，
H2Y 2-,HY 3-和 Y 4-等 7种形式存在。它们的分布分数与 pH有关。
pH<1
H6Y
pH 2.67-6.16
H2Y
pH>10.26
Y
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4 乙二胺四乙酸的螯合物
EDTA与金属离子形成螯合物时，它的氮原子和氧原子与金属离子相键合，生成具有五个五原子环的螯合物。在一般情况下．这些螯合物的络合比都是 1,
1的络合物。
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少数高价金属离子与 EDTA络合时，不是形成 1,1螯合物。例如．五价钼与 EDTA形成 Mo,Y＝ 2,1的螯合物 (MoO 2)2Y 2-。
EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物．与有色金属离子一般生成颜色更深的螯合物。
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二 络合物的平街常数
1 络合物的稳定常数络合平衡常数常用稳定常数 (形成常数 )表示。例如,Ca 2+与
EDTA的络合反应：
19
2 逐级累积稳定常数逐级络合物 ML n在溶液中的络合平衡如下,
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第一级累积稳定常数第二级累积稳定常数第 n级累积稳定常数最后一级累积稳定常数又称为总稳定常数 。
4-络合 -2.ppt
