第十章 吸 附
10.1 吸附的类型
10.1.1 吸附
在相界面上,物质的浓度自动发生累积
或浓集的现象。
固 — 液界面上的吸附:
吸附剂:具有吸附能力的多孔性固
体物质 。
吸附质:废水中被吸附的物质。
10.1.2吸附的分类
1,物理吸附:靠分子间力产生的吸附, 可
吸附多种吸附质, 可形成多分子吸附层 。
吸附 ━ 解吸是可逆过程, 在低温下就能
吸附 。
2,化学吸附:由化学键力引起的吸附, 吸
能形成单分子吸附层, 并具有选择性,
同时是不可逆的, 在高温下才能吸附 。
上面二种吸附往往是相伴发生,而不能
严格分开,是几种吸附综合作用的结果,
可能存在以某种吸附为主。
10.1.3吸附剂
主要有活性炭, 磺化煤, 沸石, 硅藻土, 焦炭,
木炭等 。
1,活性炭的制造
高温炭化 活化,800~900℃
木材, 煤, 果壳 炭渣 活性炭
隔绝空气, 600℃ 活化剂,ZnCl2
蒸汽高温活化
粉末状活性炭
粒状活性炭 ( 园柱状, 球状 ), 粒径 2~4mm
棒状活性炭,Φ 50mm,L=255mm
2.活性炭的细孔构造和分布
1.比表面积
每 g活性炭所具有的表面积。活性炭的
比表面积为,500~1700m2/g,99.9%的表面
积,在多孔结构颗粒的内部。
2.细孔构造
·小孔,<2nm,0.15~0.90mL/g,占比表面
积的 95%以上,起吸附作用,吸附量以小孔
吸附为主。
·过渡孔,2~100nm,0.02~0.10mL/g,占比
表面积 <5%,吸附量不大,起吸附作用和
通道作用。
·大孔,100~1000nm,0.2~0.5mL/g,占比
表面积很小,吸附量小,提供通道。
10.2 吸附等温线与吸附速度
10.2.1吸附平衡
1.定义
当吸附质的吸附速率 =解吸速率(即 V
吸附 =V解吸 ),即在单位时间内吸附数量
等于解吸的数量,则吸附质在溶液中的
浓度 C与在吸附剂表面上的浓度都不再变
时,即达到吸附平衡,此时吸附质在溶
液的浓度 C叫平衡浓度。
2.吸附量 q(g/g)
衡量吸附剂吸附能力的大小,达到吸
附平衡时,单位重量的吸附剂( g) 所吸
附的吸附质的重量( g)。
( 10-1)
式中,V— 废水容积; W— 活性炭投量, g
C0— 废水吸附质浓度 ( g/L)
C— 吸附平衡时水中剩余的吸附质浓度
(g/L)— 平衡浓度
q=f(C,T),当 T不变时, 即 T恒定, 则
q=f(C),叫吸附等温线 。
W
CCVq )( 0 ??
3.吸附等温线
在一定 T下,q随平衡浓度 C变化的曲线
( q=f(C)) 叫吸附等温线。用数学公式描述
则叫吸附等温式。
4.吸附等温式(三种)
朗谬尔公式
表示 I型吸附等温线的有费兰德利希公式
表示 II型吸附等温线的有 BET公式
1.朗谬尔公式:
( 10-2)
取倒数式:
( 10-3)
2.费兰德利希经验公式:
( 10-4)
ac
abcq
?? 1
bcabq /1/1/1/1 ?? ?
nKCq /1?
适于中等浓度吸附
式中,K,n—— 常数;
C—— 吸附质平衡浓度 ( g/L)
q—— 吸附量
取对数,( 10-5)
1/n越小, 吸附性能越好, 1/n=0.1~0.5,容
易吸附;
1/n>2,则难吸附。 1/n较大则采用连续吸
附,反之采用间歇吸附。
CnKq lg/1lglg ??
3.BET公式(多层吸附)
( 10-6)
式中,qo— 单分子吸附层的饱和吸附量,g/g
Cs— 吸附质的饱和浓度,g/L
B— 常数; C— 平衡浓度,g/L
? ?Ss CCBCC
B C q
q
/)1(1)(
0
???
?
取倒数,(10- 7)
BET公式包括了朗谬尔公式:
设, 且 C<<Cs,则 BET公式可写成:
令 a=1/m,b=qo
…… 朗谬尔式
SS C
C
Bq
B
BqqCC
C ????
? 00
11
)(
m
CB s?
mC
Cqm
SCCmCSC
CqmSC
SCCmSCCSC
CqmSC
q
/1
0/1
)//(1
0/
/1)/(1)(
0/
?
?
?
??
?
?
???
?
?
??
?
??
?
?
?
?
?
?
?
??
?
??
?
ac
abcq
?? 1
BET公式可以适应更广泛的吸附现象 。
※ 吸附量 q是选择吸附剂和吸附设备的重要
参数,q决定吸附剂再生周期的长短,q
越大,再生周期越长,再生剂用量及其
费用越小。 q通过吸附试验来确定。
10.2.2 吸附速度
,单位,
吸附速度 V决定了废水和吸附剂的接
触时间,V越大,则接触时间越短,所需
设备容积就越小,反之亦然。
tqV /? ? ?m in )/( ?gg
吸附过程一般分为 3个阶段:
1.液膜扩散 ( 颗粒外部扩散 ) 阶段
2.颗粒内部扩散阶段
3.吸附反应阶段:吸附质被吸附在细孔内
表面上 。
吸附反应速度非常快,V主要取决于第 I、
II阶段速度,而颗粒外部扩散速度(液
膜扩散) U=f(c,d,搅动 )
溶液浓度 C↑,则 U↑
颗粒直径 d↓,则 U↑
加强搅动, 则 U↑
而颗粒内部扩散速度 V=f( 细孔大小与
构造, 吸附质的 d)
吸附剂颗粒直径 d↓,V↑。
d的大小对内、外部扩散都有很大影响,
d↓,V↑ 。 所以,粉末状活性炭比粒状活
性炭的吸附速度要快,接触时间短,设
备容积小。
10.2.3 吸附的影响因素
1.吸附剂的性质:吸附剂的种类、颗粒大
小、比表面积,颗粒的细孔构造与分布、
吸附剂是否是极性分子等。
2.吸附质的性质:
( 1)溶解度:越低越容易吸附,具有较大
的影响。
( 2)使液体表面自由能 W降低得越多的吸
附质则越容易被吸附。
( 3)极性:
极性吸附剂易吸附极性的吸附质 。
(物以类聚)
非极性吸附剂易吸附非极性的吸附质。
( 4)吸附质分子的大小和不饱和度。
活性炭:易吸附分子直径较大的饱和化合物
合成沸石:易吸附分子直径小的不饱和化合物
( 5)吸附质的浓度较低时,提高 C可增加吸附量。
以后 C↑,q增加很小,直至为一定值。
3.废水的 PH值
活性炭一般在酸性溶液中比在碱性溶液
中吸附效果较好。
4.共存物质:对于物理吸附,共存多种物
质时的吸附比单一物质时的吸附要差。
5.温度:对于物理吸附,T高则不利,吸附
量减少。
6.接触时间:应保证吸附达到平衡时的时
间,而该时间的大小取决于吸附速度 V,
V大则所需时间短。
10.3 吸附操作方式
10.3.1 静态吸附
使废水与吸附剂搅拌混合,而废水没有
自上而下流过吸附剂的流动,这种吸附
操作叫静态吸附。
10.3.2动态吸附
废水通过吸附剂自上向下流动而进行吸
附。
1.吸附设备
( 1)固定床:吸附剂在床中是固定的,废
水自上而下流过吸附剂。
单床式、多床串联式、多床并联式。
按水流方向又可分:升流式与降流式。
( 2)移动床:接近饱和的吸附剂从塔底间
歇排出,每次卸出总填充量的( 5~20)
%,同时从塔顶投加等量再生炭或新炭。
( 3)流化床:吸附剂在塔内处于膨胀状态。
2.穿透曲线
( 1)吸附带:指正在发生吸附作用的那段
填充层,在吸附带下部的填充层几乎没
有发生吸附作用,而在吸附带上部的填
充层已达到饱和状态,不再起吸附作用。
( 2)穿透曲线:以吸附时间或吸附柱出水
总体积为横坐标,以出水吸附质浓度为
纵坐标所绘制出的曲线叫穿透曲线。
( 3)穿透点:当出水吸附质浓度 Ca为
(0.05~0.10)Co时所对应的出水总体积或
吸附时间的穿透曲线上的那一点叫穿透
点。
( 4)吸附终点:出水浓度 Cb为
(0.90~0.95)Co时所对应的出水总体积的
穿透曲线上的那一点叫吸附终点(耗竭
点)。
( 5)吸附带长度 δ:从 ta到 tb的 △ t时间内,
吸附带所移动的距离叫吸附带长度 δ
( 6)吸附带的移动速度 V吸附带 =δ/△ t
<<VL ( 2~10m/h)
( 7)无明显吸附带时,多柱串联试验绘制穿透
曲线:将 4~6根柱串联起来,见图 10-1。填充
层总高度为 3~9m,在不同高度处设取样口,
首先从第一个柱进水,依次通过第 2,3,4柱。
当第 1柱出水 C1=( 0.9~0.95) Co时,停止向第
1柱进水,将 1柱从系统中脱离出来进行再生,
将备用柱 5接在系统柱 4之后,此时原水通入第
2柱,待第二柱出水浓度 C2=( 0.9~0.95) Co时,
停止向第 2柱进水,将第 2柱从系统中脱离开进
行再生,并将再生好的柱 1接于柱 5之后,此时
原水通入第 3柱。以此类推进行连续吸附操作。
各柱的吸附量相等时的运行状态(面积
A=面积 B)视为达到了稳定运行状态。
面积 A为图 10-1中第 1条曲线与第 2条曲线
所包含的面积,面积 B为第 2条曲线与第 3
条曲线所包含的面积。
图 10 -1 多 柱串联试验
ⅤⅢⅡⅠ
C
C
b
C a
Q
0
4
32
1
Ⅳ
5
6
3.吸附容量的利用。
当吸附柱出水浓度达到穿透时,但此时
吸附柱内的吸附剂并未完全饱和,仍能
吸附相当数量的吸附质,直至出水浓度
等于 Cb(吸附终点)为止。这部分吸附
容量应该充分利用。也即是充分利用吸
附带的吸附容量。
( 1)采用多床串联操作(图 10-2)
I— II— III串联运行; II— III— Ⅳ 串联运行
III— Ⅳ — I串联运行。
图 1 0 - 2 三 柱 串 联操 作
1 2 3 4
0 Q
1
Q
2
Q
3
Q
C a
C
b
C
0
C
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
( 2)采用升流式移动床操作(图 10-3)
从底部排出的吸附剂都是接近饱和的,
从而充分利用了吸附剂的吸附容量。
图 10-3 移 动床吸附塔构造示意图
溢流管
直流式
衬胶阀
出水
溢流水
进料斗
通气阀
滤头 α =60°
活性炭
进
水
截止阀
压力水
直流式
衬胶阀
α =60°
水射器
冲洗水
10.3.3 吸附剂的再生
用某种方法将被吸附的物质,从吸附剂
的细孔中除去,以达到能重复使用的目
的。
1.加热再生法:由脱水、干燥、炭化,活
化、冷却等 5步组成
2.药剂再生法:无机酸或 NaOH,有机溶
剂(苯、丙酮等)
3.化学氧化法:电解氧化法,O3氧化法,
湿式氧化法。
4.生物法:利用微生物的作用,将被活性
炭吸附的有机物加以氧化分解。
10.4 吸附塔的设计
10.4.1 博哈特 —— 亚当斯计算法
1.博哈特 —— 亚当斯方程式
( 10-8)
式中,t—— 工作时间,h; V—— 线速度,即空
塔速度,m/h;
h—— 炭层高度,m; Co—— 进水吸附质浓度,
kg/m3
Ce—— 出水吸附质允许浓度,kg/m3
K—— 速率系数,m3/( kg·h); No—— 吸附容
量,即达到饱和时吸附剂的吸附量( kg/m3)。
? ?? ? ? ?? ? tKCVhKNCC e 000 1/e x pln1/ln ????
>>1,上式等号右边括号内的 1可忽
略不计,则工作时间 t:
( 10-9)
临界高度 ho:当 t=0时,保证出水吸附质浓度 C
不超过 Ca(穿透浓度)时的吸附剂层的理论高
度
( 10-10)
ho即吸附带高度,ho↓吸附反应越快。
? ?VhKN /e x p 0
? ?? ?1/ln1 0
00
0 ??? eCC
KChVC
Nt
? ?? ?1/ln 0
0
0 ?? eCCKN
Vh
2.模型试验 —— 求临界高度 ho
进水 C
0
取样口
2
3
1
出水 C
0
图 10-4 活性炭 炭柱(模型试验)
截距:; ; ;
线速度( m/h);以不同的 V进行上述试验,将
不同 V时的 No,K,ho作图,可分别得出 K— V、
No— V,ho— V三条曲线。
图 10-5 t对h的图解
截距ln
(
)
-1
/KC
0
C
0
C
e
t
h
斜率
N
0
C
0
V
212 '' hhh ?? 3213 ''' hhhh ???11 'hh ?
? ? ? ?1/ln/1 00 ?? eCCKC
图 10- 6 K、N
0
h
0
对V的图 解
0
V
N
0
K
h
0
N
0
h
0
K
3.吸附塔设计
已知废水设计流量 Q( m3/h),原水吸附质浓
度 Co,出水吸附质允许浓度 Ce。
( 1)吸附工作时间 t—— 吸附柱出水达到穿透点
的时间,线速度
( m/h)查图得出 K,No,ho
(小时)( 10-11)
2
4
D
QV
??
? ?? ?1/ln1 0
0
0
0
0 ???
eCCKChVC
Nt
( 2)活性炭每年更换次数 n(吸附剂再生次数)
(次 /a)( 10-12)
( 3)活性炭年消耗量 W
( m3/a) ( 10-13)
( 4)吸附质年去除量 G( kg/a):
,Co,Ce均以 mg/L为单位
(kg/a) ( 10-14)
tn 243 6 5 ??
nhDW ??? 4
2?
)(8 7 6 0 hnt ?
? ?
1 0 0 0
0 eCCn Q tG ??
)(76.8 0 eCCQG ??
(5)吸附效率 E
( 10-15)
式中:
No—— 达到饱和时吸附剂的吸附量,( kg/m3)
h—— 炭层高度; ho—— 临界高度
则,
( 10-16)
%10 0
0
?? GGE
4
2
00 hnDNG ??
%1 0 00 ??? h hhE
10.4.2 通水倍数法
按穿透时每 kg吸附剂所通过的废水的体
积( m3)计算。
10.4.3 吸附法在废水处理中的应用
1.活性炭对有机物的吸附
特别适合于难降解的有机物和用一般方
法难以去除的溶解性有机物 —— 用吸附
实验确定去除率。
活性炭吸附的优点:
( 1)处理程度高,用于城市污水的深度处
理,ηBOD5=99% ;出水 TOC=1~3mg/L。
( 2)应用范围广,对绝大多数有机物都有
效
( 3)适应性强,对水量和有机物负荷的变
动具有较强的适应性。
( 4)粒状炭可再生重复使用。
( 5)可回收有用物质。
( 6)设备紧凑、管理方便。
( 7)不仅具有吸附作用,而且还有生物降
解作用。
2,对无机物的吸附
活性炭对金属具有很强的吸附能力。
3,废水吸附法处理实例。
( 1)染料化工废水处理。
( 2)铁路货车洗刷废水处理。
( 3)火药( TNT)化工废水处理。
思考题
1、活性炭等温吸附试验的结果可以说明哪
些问题?
2、活性炭柱的接触时间和泄漏时间指什么,
两者有什么关系?
3、吸附区高度对活性炭柱有何影响?如何
从泄漏曲线估计该区的高度?
4、什么叫生物活性炭法,有什么特点?
5、什么物质易为活性炭吸附?什么物质难
于被吸附?
习 题
1、在做静态吸附实验时,当吸附剂与吸附质达
到吸附平衡时(此时吸附剂未饱和),再往废
水中投加吸附质,请问吸附平衡是否被打破?
吸附剂吸附是否有变化?
2、何谓吸附等温线?常见的吸附等温线有哪几
种类型?吸附等温式有哪几种形式及应用场合
如何?
3、何谓吸附带与穿透曲线?吸附带的吸附容量
如何利用?
4、如何绘制动态吸附的穿透曲线?它能为设计
提供什么资料?
5、活性炭吸附试验结果如下,
( 1)试求浓度为 3mg/L时的值
( 2)求弗罗德利希( Freundlich)吸附公式的 K
和 n值。
烧杯编号 活性炭量 m
( mg)
平衡浓度
( mg/L)
( mg/mg)
1 0 75.0 —
2 50 44.0 0.124
3 100 30.0 0.089
4 200 17.5 0.0575
5 500 6.7 0.0272
6 800 3.9 0.0177
7 1000 3.0 0.0144
10.1 吸附的类型
10.1.1 吸附
在相界面上,物质的浓度自动发生累积
或浓集的现象。
固 — 液界面上的吸附:
吸附剂:具有吸附能力的多孔性固
体物质 。
吸附质:废水中被吸附的物质。
10.1.2吸附的分类
1,物理吸附:靠分子间力产生的吸附, 可
吸附多种吸附质, 可形成多分子吸附层 。
吸附 ━ 解吸是可逆过程, 在低温下就能
吸附 。
2,化学吸附:由化学键力引起的吸附, 吸
能形成单分子吸附层, 并具有选择性,
同时是不可逆的, 在高温下才能吸附 。
上面二种吸附往往是相伴发生,而不能
严格分开,是几种吸附综合作用的结果,
可能存在以某种吸附为主。
10.1.3吸附剂
主要有活性炭, 磺化煤, 沸石, 硅藻土, 焦炭,
木炭等 。
1,活性炭的制造
高温炭化 活化,800~900℃
木材, 煤, 果壳 炭渣 活性炭
隔绝空气, 600℃ 活化剂,ZnCl2
蒸汽高温活化
粉末状活性炭
粒状活性炭 ( 园柱状, 球状 ), 粒径 2~4mm
棒状活性炭,Φ 50mm,L=255mm
2.活性炭的细孔构造和分布
1.比表面积
每 g活性炭所具有的表面积。活性炭的
比表面积为,500~1700m2/g,99.9%的表面
积,在多孔结构颗粒的内部。
2.细孔构造
·小孔,<2nm,0.15~0.90mL/g,占比表面
积的 95%以上,起吸附作用,吸附量以小孔
吸附为主。
·过渡孔,2~100nm,0.02~0.10mL/g,占比
表面积 <5%,吸附量不大,起吸附作用和
通道作用。
·大孔,100~1000nm,0.2~0.5mL/g,占比
表面积很小,吸附量小,提供通道。
10.2 吸附等温线与吸附速度
10.2.1吸附平衡
1.定义
当吸附质的吸附速率 =解吸速率(即 V
吸附 =V解吸 ),即在单位时间内吸附数量
等于解吸的数量,则吸附质在溶液中的
浓度 C与在吸附剂表面上的浓度都不再变
时,即达到吸附平衡,此时吸附质在溶
液的浓度 C叫平衡浓度。
2.吸附量 q(g/g)
衡量吸附剂吸附能力的大小,达到吸
附平衡时,单位重量的吸附剂( g) 所吸
附的吸附质的重量( g)。
( 10-1)
式中,V— 废水容积; W— 活性炭投量, g
C0— 废水吸附质浓度 ( g/L)
C— 吸附平衡时水中剩余的吸附质浓度
(g/L)— 平衡浓度
q=f(C,T),当 T不变时, 即 T恒定, 则
q=f(C),叫吸附等温线 。
W
CCVq )( 0 ??
3.吸附等温线
在一定 T下,q随平衡浓度 C变化的曲线
( q=f(C)) 叫吸附等温线。用数学公式描述
则叫吸附等温式。
4.吸附等温式(三种)
朗谬尔公式
表示 I型吸附等温线的有费兰德利希公式
表示 II型吸附等温线的有 BET公式
1.朗谬尔公式:
( 10-2)
取倒数式:
( 10-3)
2.费兰德利希经验公式:
( 10-4)
ac
abcq
?? 1
bcabq /1/1/1/1 ?? ?
nKCq /1?
适于中等浓度吸附
式中,K,n—— 常数;
C—— 吸附质平衡浓度 ( g/L)
q—— 吸附量
取对数,( 10-5)
1/n越小, 吸附性能越好, 1/n=0.1~0.5,容
易吸附;
1/n>2,则难吸附。 1/n较大则采用连续吸
附,反之采用间歇吸附。
CnKq lg/1lglg ??
3.BET公式(多层吸附)
( 10-6)
式中,qo— 单分子吸附层的饱和吸附量,g/g
Cs— 吸附质的饱和浓度,g/L
B— 常数; C— 平衡浓度,g/L
? ?Ss CCBCC
B C q
q
/)1(1)(
0
???
?
取倒数,(10- 7)
BET公式包括了朗谬尔公式:
设, 且 C<<Cs,则 BET公式可写成:
令 a=1/m,b=qo
…… 朗谬尔式
SS C
C
Bq
B
BqqCC
C ????
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11
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m
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mC
Cqm
SCCmCSC
CqmSC
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?? 1
BET公式可以适应更广泛的吸附现象 。
※ 吸附量 q是选择吸附剂和吸附设备的重要
参数,q决定吸附剂再生周期的长短,q
越大,再生周期越长,再生剂用量及其
费用越小。 q通过吸附试验来确定。
10.2.2 吸附速度
,单位,
吸附速度 V决定了废水和吸附剂的接
触时间,V越大,则接触时间越短,所需
设备容积就越小,反之亦然。
tqV /? ? ?m in )/( ?gg
吸附过程一般分为 3个阶段:
1.液膜扩散 ( 颗粒外部扩散 ) 阶段
2.颗粒内部扩散阶段
3.吸附反应阶段:吸附质被吸附在细孔内
表面上 。
吸附反应速度非常快,V主要取决于第 I、
II阶段速度,而颗粒外部扩散速度(液
膜扩散) U=f(c,d,搅动 )
溶液浓度 C↑,则 U↑
颗粒直径 d↓,则 U↑
加强搅动, 则 U↑
而颗粒内部扩散速度 V=f( 细孔大小与
构造, 吸附质的 d)
吸附剂颗粒直径 d↓,V↑。
d的大小对内、外部扩散都有很大影响,
d↓,V↑ 。 所以,粉末状活性炭比粒状活
性炭的吸附速度要快,接触时间短,设
备容积小。
10.2.3 吸附的影响因素
1.吸附剂的性质:吸附剂的种类、颗粒大
小、比表面积,颗粒的细孔构造与分布、
吸附剂是否是极性分子等。
2.吸附质的性质:
( 1)溶解度:越低越容易吸附,具有较大
的影响。
( 2)使液体表面自由能 W降低得越多的吸
附质则越容易被吸附。
( 3)极性:
极性吸附剂易吸附极性的吸附质 。
(物以类聚)
非极性吸附剂易吸附非极性的吸附质。
( 4)吸附质分子的大小和不饱和度。
活性炭:易吸附分子直径较大的饱和化合物
合成沸石:易吸附分子直径小的不饱和化合物
( 5)吸附质的浓度较低时,提高 C可增加吸附量。
以后 C↑,q增加很小,直至为一定值。
3.废水的 PH值
活性炭一般在酸性溶液中比在碱性溶液
中吸附效果较好。
4.共存物质:对于物理吸附,共存多种物
质时的吸附比单一物质时的吸附要差。
5.温度:对于物理吸附,T高则不利,吸附
量减少。
6.接触时间:应保证吸附达到平衡时的时
间,而该时间的大小取决于吸附速度 V,
V大则所需时间短。
10.3 吸附操作方式
10.3.1 静态吸附
使废水与吸附剂搅拌混合,而废水没有
自上而下流过吸附剂的流动,这种吸附
操作叫静态吸附。
10.3.2动态吸附
废水通过吸附剂自上向下流动而进行吸
附。
1.吸附设备
( 1)固定床:吸附剂在床中是固定的,废
水自上而下流过吸附剂。
单床式、多床串联式、多床并联式。
按水流方向又可分:升流式与降流式。
( 2)移动床:接近饱和的吸附剂从塔底间
歇排出,每次卸出总填充量的( 5~20)
%,同时从塔顶投加等量再生炭或新炭。
( 3)流化床:吸附剂在塔内处于膨胀状态。
2.穿透曲线
( 1)吸附带:指正在发生吸附作用的那段
填充层,在吸附带下部的填充层几乎没
有发生吸附作用,而在吸附带上部的填
充层已达到饱和状态,不再起吸附作用。
( 2)穿透曲线:以吸附时间或吸附柱出水
总体积为横坐标,以出水吸附质浓度为
纵坐标所绘制出的曲线叫穿透曲线。
( 3)穿透点:当出水吸附质浓度 Ca为
(0.05~0.10)Co时所对应的出水总体积或
吸附时间的穿透曲线上的那一点叫穿透
点。
( 4)吸附终点:出水浓度 Cb为
(0.90~0.95)Co时所对应的出水总体积的
穿透曲线上的那一点叫吸附终点(耗竭
点)。
( 5)吸附带长度 δ:从 ta到 tb的 △ t时间内,
吸附带所移动的距离叫吸附带长度 δ
( 6)吸附带的移动速度 V吸附带 =δ/△ t
<<VL ( 2~10m/h)
( 7)无明显吸附带时,多柱串联试验绘制穿透
曲线:将 4~6根柱串联起来,见图 10-1。填充
层总高度为 3~9m,在不同高度处设取样口,
首先从第一个柱进水,依次通过第 2,3,4柱。
当第 1柱出水 C1=( 0.9~0.95) Co时,停止向第
1柱进水,将 1柱从系统中脱离出来进行再生,
将备用柱 5接在系统柱 4之后,此时原水通入第
2柱,待第二柱出水浓度 C2=( 0.9~0.95) Co时,
停止向第 2柱进水,将第 2柱从系统中脱离开进
行再生,并将再生好的柱 1接于柱 5之后,此时
原水通入第 3柱。以此类推进行连续吸附操作。
各柱的吸附量相等时的运行状态(面积
A=面积 B)视为达到了稳定运行状态。
面积 A为图 10-1中第 1条曲线与第 2条曲线
所包含的面积,面积 B为第 2条曲线与第 3
条曲线所包含的面积。
图 10 -1 多 柱串联试验
ⅤⅢⅡⅠ
C
C
b
C a
Q
0
4
32
1
Ⅳ
5
6
3.吸附容量的利用。
当吸附柱出水浓度达到穿透时,但此时
吸附柱内的吸附剂并未完全饱和,仍能
吸附相当数量的吸附质,直至出水浓度
等于 Cb(吸附终点)为止。这部分吸附
容量应该充分利用。也即是充分利用吸
附带的吸附容量。
( 1)采用多床串联操作(图 10-2)
I— II— III串联运行; II— III— Ⅳ 串联运行
III— Ⅳ — I串联运行。
图 1 0 - 2 三 柱 串 联操 作
1 2 3 4
0 Q
1
Q
2
Q
3
Q
C a
C
b
C
0
C
Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ
( 2)采用升流式移动床操作(图 10-3)
从底部排出的吸附剂都是接近饱和的,
从而充分利用了吸附剂的吸附容量。
图 10-3 移 动床吸附塔构造示意图
溢流管
直流式
衬胶阀
出水
溢流水
进料斗
通气阀
滤头 α =60°
活性炭
进
水
截止阀
压力水
直流式
衬胶阀
α =60°
水射器
冲洗水
10.3.3 吸附剂的再生
用某种方法将被吸附的物质,从吸附剂
的细孔中除去,以达到能重复使用的目
的。
1.加热再生法:由脱水、干燥、炭化,活
化、冷却等 5步组成
2.药剂再生法:无机酸或 NaOH,有机溶
剂(苯、丙酮等)
3.化学氧化法:电解氧化法,O3氧化法,
湿式氧化法。
4.生物法:利用微生物的作用,将被活性
炭吸附的有机物加以氧化分解。
10.4 吸附塔的设计
10.4.1 博哈特 —— 亚当斯计算法
1.博哈特 —— 亚当斯方程式
( 10-8)
式中,t—— 工作时间,h; V—— 线速度,即空
塔速度,m/h;
h—— 炭层高度,m; Co—— 进水吸附质浓度,
kg/m3
Ce—— 出水吸附质允许浓度,kg/m3
K—— 速率系数,m3/( kg·h); No—— 吸附容
量,即达到饱和时吸附剂的吸附量( kg/m3)。
? ?? ? ? ?? ? tKCVhKNCC e 000 1/e x pln1/ln ????
>>1,上式等号右边括号内的 1可忽
略不计,则工作时间 t:
( 10-9)
临界高度 ho:当 t=0时,保证出水吸附质浓度 C
不超过 Ca(穿透浓度)时的吸附剂层的理论高
度
( 10-10)
ho即吸附带高度,ho↓吸附反应越快。
? ?VhKN /e x p 0
? ?? ?1/ln1 0
00
0 ??? eCC
KChVC
Nt
? ?? ?1/ln 0
0
0 ?? eCCKN
Vh
2.模型试验 —— 求临界高度 ho
进水 C
0
取样口
2
3
1
出水 C
0
图 10-4 活性炭 炭柱(模型试验)
截距:; ; ;
线速度( m/h);以不同的 V进行上述试验,将
不同 V时的 No,K,ho作图,可分别得出 K— V、
No— V,ho— V三条曲线。
图 10-5 t对h的图解
截距ln
(
)
-1
/KC
0
C
0
C
e
t
h
斜率
N
0
C
0
V
212 '' hhh ?? 3213 ''' hhhh ???11 'hh ?
? ? ? ?1/ln/1 00 ?? eCCKC
图 10- 6 K、N
0
h
0
对V的图 解
0
V
N
0
K
h
0
N
0
h
0
K
3.吸附塔设计
已知废水设计流量 Q( m3/h),原水吸附质浓
度 Co,出水吸附质允许浓度 Ce。
( 1)吸附工作时间 t—— 吸附柱出水达到穿透点
的时间,线速度
( m/h)查图得出 K,No,ho
(小时)( 10-11)
2
4
D
QV
??
? ?? ?1/ln1 0
0
0
0
0 ???
eCCKChVC
Nt
( 2)活性炭每年更换次数 n(吸附剂再生次数)
(次 /a)( 10-12)
( 3)活性炭年消耗量 W
( m3/a) ( 10-13)
( 4)吸附质年去除量 G( kg/a):
,Co,Ce均以 mg/L为单位
(kg/a) ( 10-14)
tn 243 6 5 ??
nhDW ??? 4
2?
)(8 7 6 0 hnt ?
? ?
1 0 0 0
0 eCCn Q tG ??
)(76.8 0 eCCQG ??
(5)吸附效率 E
( 10-15)
式中:
No—— 达到饱和时吸附剂的吸附量,( kg/m3)
h—— 炭层高度; ho—— 临界高度
则,
( 10-16)
%10 0
0
?? GGE
4
2
00 hnDNG ??
%1 0 00 ??? h hhE
10.4.2 通水倍数法
按穿透时每 kg吸附剂所通过的废水的体
积( m3)计算。
10.4.3 吸附法在废水处理中的应用
1.活性炭对有机物的吸附
特别适合于难降解的有机物和用一般方
法难以去除的溶解性有机物 —— 用吸附
实验确定去除率。
活性炭吸附的优点:
( 1)处理程度高,用于城市污水的深度处
理,ηBOD5=99% ;出水 TOC=1~3mg/L。
( 2)应用范围广,对绝大多数有机物都有
效
( 3)适应性强,对水量和有机物负荷的变
动具有较强的适应性。
( 4)粒状炭可再生重复使用。
( 5)可回收有用物质。
( 6)设备紧凑、管理方便。
( 7)不仅具有吸附作用,而且还有生物降
解作用。
2,对无机物的吸附
活性炭对金属具有很强的吸附能力。
3,废水吸附法处理实例。
( 1)染料化工废水处理。
( 2)铁路货车洗刷废水处理。
( 3)火药( TNT)化工废水处理。
思考题
1、活性炭等温吸附试验的结果可以说明哪
些问题?
2、活性炭柱的接触时间和泄漏时间指什么,
两者有什么关系?
3、吸附区高度对活性炭柱有何影响?如何
从泄漏曲线估计该区的高度?
4、什么叫生物活性炭法,有什么特点?
5、什么物质易为活性炭吸附?什么物质难
于被吸附?
习 题
1、在做静态吸附实验时,当吸附剂与吸附质达
到吸附平衡时(此时吸附剂未饱和),再往废
水中投加吸附质,请问吸附平衡是否被打破?
吸附剂吸附是否有变化?
2、何谓吸附等温线?常见的吸附等温线有哪几
种类型?吸附等温式有哪几种形式及应用场合
如何?
3、何谓吸附带与穿透曲线?吸附带的吸附容量
如何利用?
4、如何绘制动态吸附的穿透曲线?它能为设计
提供什么资料?
5、活性炭吸附试验结果如下,
( 1)试求浓度为 3mg/L时的值
( 2)求弗罗德利希( Freundlich)吸附公式的 K
和 n值。
烧杯编号 活性炭量 m
( mg)
平衡浓度
( mg/L)
( mg/mg)
1 0 75.0 —
2 50 44.0 0.124
3 100 30.0 0.089
4 200 17.5 0.0575
5 500 6.7 0.0272
6 800 3.9 0.0177
7 1000 3.0 0.0144