第十一章 消毒
11.1 氯消毒原理与方法
11.1.1 概述
消毒方法有氯消毒、臭氧消毒、紫外线消毒、高锰酸钾消毒及
某些重金属离子等。
11.1.2 氯消毒的作用原理
氯易溶于水中，在清水中，发生下列反应：
Cl2 + H2O ? HOCl + H+ + Cl-
HOCl ? H+ + OCl-
HOCl和 OCl-的比例与水中温度和 pH有关。 PH高时,OCl-较多，
见图 11－ 1
HOCl和 OCl-都有氧化能力，但细菌带负电，故主要通过 HOCl消
毒。
当水中有氨存在时，会发生如下反应：
NH3 + HOCl ? NH2Cl + H2O
NH2Cl + HOCl ? NHCl2 + H2O
NHCl2 + HOCl ? NCl3 + H2O
反应后，一氯胺、二氯胺、三氯胺的含量与 pH有关：
PH>9，一氯氨占优势
PH=7时，一氯氨和二氯氨同时存在
PH<6.5时，二氯氨
PH<4.5 三氯氨
氯氨的消毒也是依靠 HOCl，只有 HOCl消耗得差不多时，反应
才会向左移动。
因此，采用氯氨消毒需要较长的接触时间。在三种氯氨中，二
氯氨消毒效果最好。但有嗅味。三氯氨消毒作用极差，且有恶嗅
味。
11.1.2 加氯量
11.1.3 加氯设备、加氯间和氯库
加氯机：转子加氯机，自动加氯机需配以相应的自动检测
与控制设备。
加氯间：可以和氯库合建，是安置加氯设备的操作间
氯库：是储备氯瓶的仓库。加氯间与氯库应有通风、照明、
防火、保温、报警、事故处理等措施。
11.1.4 氯化消毒副产物
氯消毒的副产物主要有三卤甲烷（ THMS）,即一氯二溴甲
烷、三氯甲烷、二氯一溴甲烷、三溴甲烷等。
卤乙酸（ HAAS）：一共五种（一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙
酸、一溴乙酸、二溴乙酸）。
11.2 氯铵消毒
? 11.2.1优点
水中含有有机物和酚时，氯氨消毒不会产生氯臭和氯酚臭，
同时可大大减小 THMS的可能性；能保持水中余氯较久，
适用于供水管网较长的情况。
? 11.2.2 缺点
作用缓慢，杀菌能力比自由氯弱。单独使用的情况较少。
? 11.2.3 操作方法
人工投加氨可以是液氨、硫酸氨或氯化氨。氯和氨的投
加量视水质不同而有所不同。一般采用氯：氨＝ 3,1～ 6：
1
采用氯氨消毒时，一般先加氨，再加氯。这样就可以减
小氯臭，但有资料认为，氯和氨同时投加比先加氨后加氯，
可减少有毒副产物（如三卤甲烷、卤乙酸等）的生成。
11.3臭氧消毒
? 11.3.1 臭氧特性
常温常压下呈淡蓝色、强烈的刺激性气体
密度为空气的 1.7倍，易溶于水。臭氧对人体健康有影响。
? 11.3.2 臭氧的产生
臭氧发生器，在现场用空气或纯氧通过臭氧发生器高压放
电产生。
11.3.3 消毒特点
? 1,作用
既是氧化剂，又是消毒剂，在水中投入臭氧进行消毒或
氧化通称臭氧化。
? 2.臭氧消毒的特点
主要靠 ·OH的作用，它的氧化作用极强（ E0＝ 3.06V）。
但作为消毒剂，由于臭氧在水中不稳定，易散失，因此在
O3消毒之后，往往需要投加少量的氯等以维持水中剩余
消毒剂。臭氧消毒的副产物比氯消毒时少，但也有可能产
生三卤甲烷，溴酸盐等副产物，此外臭氧消毒的生产设备
复杂，投资较大，电耗也较高，目前我国很少应用 。
11.4 其它消毒方法
? 11.4.1二氧化氯消毒
1.特性
? 二氧化氯（ ClO2）在常温下是一种黄绿色气体，极不稳定，气
态和液态 CLO2均易爆炸。故必须以水溶液的形式现场制取。
2.制取方法
? （ 1）亚氯酸钠和氯制取
? （ 2）酸与亚氯酸钠制取
3.作用机理
? ClO2既是消毒剂又是氧化能力很强的氧化剂,对细菌
的细胞具有较强的吸附和穿透能力，能有效地破坏细菌内
含巯基地酶；消毒能力比氯强。
? ClO2的投加量约为 1.0～ 2.0 mg/L。
? 4.特点
（ 1）不会与水中有机物作用生成三卤甲烷,不会生成氯酚。
（ 2） ClO2余量能在管网中保持很长的时间，即衰减速度比
氯慢。
（ 3） ClO2不水解，消毒受 PH影响较小。
（ 4）作为氧化剂，能去除或降低水的色、嗅及铁、锰、酚
等物质。
（ 5） CLO2本身和副产物 ClO2－对人体血红细胞有损害。
有报道认为还对人的神经系统及生殖系统有损害。因此，
美国对水的剩余 ClO2和 ClO2－的总量规定不超过 1.0mg/L。
欧洲一些国家有自己的一些规定，但目前我国还没有规定。
? 11.4.2 次氯酸钠消毒
? 次氯酸钠消毒通常用于小型水厂，因其易分解，常用次氯
酸钠发生器现场制取，反应如下：
NaCl + H2O ------- NaOCl + H2
? 次氯酸钠也是强氧化剂和消毒剂，但消毒效果不如氯。
? 次氯酸钠的消毒仍靠 HOCl。反应如下：
NaOCl + H2O ------- HOCl + NaOH
? 思考题
? 1、目前水的消毒方法主要有哪几种？简要评述各种消毒
方法的优缺点。
? 2、什么叫自由性氯？什么叫化合性氯？两者消毒效果有
何区别？简述两者消毒原理。
? 3、水的 pH值对氯消毒作用有何影响？为什么？
? 习题
? 1、什么叫折点加氯？出现折点的原因是什么？折点加氯
有何影响？
? 2、什么叫余氯？余氯的作用是什么？
? 3、制取 ClO2有哪几种方法？写出它们的化学反应式并简
述 ClO2消毒原理和主要特点。
? 4、用什么方法制取 O3和 NaClO？简述其消毒原理和优缺
点。
11.1 氯消毒原理与方法
11.1.1 概述
消毒方法有氯消毒、臭氧消毒、紫外线消毒、高锰酸钾消毒及
某些重金属离子等。
11.1.2 氯消毒的作用原理
氯易溶于水中，在清水中，发生下列反应：
Cl2 + H2O ? HOCl + H+ + Cl-
HOCl ? H+ + OCl-
HOCl和 OCl-的比例与水中温度和 pH有关。 PH高时,OCl-较多，
见图 11－ 1
HOCl和 OCl-都有氧化能力，但细菌带负电，故主要通过 HOCl消
毒。
当水中有氨存在时，会发生如下反应：
NH3 + HOCl ? NH2Cl + H2O
NH2Cl + HOCl ? NHCl2 + H2O
NHCl2 + HOCl ? NCl3 + H2O
反应后，一氯胺、二氯胺、三氯胺的含量与 pH有关：
PH>9，一氯氨占优势
PH=7时，一氯氨和二氯氨同时存在
PH<6.5时，二氯氨
PH<4.5 三氯氨
氯氨的消毒也是依靠 HOCl，只有 HOCl消耗得差不多时，反应
才会向左移动。
因此，采用氯氨消毒需要较长的接触时间。在三种氯氨中，二
氯氨消毒效果最好。但有嗅味。三氯氨消毒作用极差，且有恶嗅
味。
11.1.2 加氯量
11.1.3 加氯设备、加氯间和氯库
加氯机：转子加氯机，自动加氯机需配以相应的自动检测
与控制设备。
加氯间：可以和氯库合建，是安置加氯设备的操作间
氯库：是储备氯瓶的仓库。加氯间与氯库应有通风、照明、
防火、保温、报警、事故处理等措施。
11.1.4 氯化消毒副产物
氯消毒的副产物主要有三卤甲烷（ THMS）,即一氯二溴甲
烷、三氯甲烷、二氯一溴甲烷、三溴甲烷等。
卤乙酸（ HAAS）：一共五种（一氯乙酸、二氯乙酸、三氯乙
酸、一溴乙酸、二溴乙酸）。
11.2 氯铵消毒
? 11.2.1优点
水中含有有机物和酚时，氯氨消毒不会产生氯臭和氯酚臭，
同时可大大减小 THMS的可能性；能保持水中余氯较久，
适用于供水管网较长的情况。
? 11.2.2 缺点
作用缓慢，杀菌能力比自由氯弱。单独使用的情况较少。
? 11.2.3 操作方法
人工投加氨可以是液氨、硫酸氨或氯化氨。氯和氨的投
加量视水质不同而有所不同。一般采用氯：氨＝ 3,1～ 6：
1
采用氯氨消毒时，一般先加氨，再加氯。这样就可以减
小氯臭，但有资料认为，氯和氨同时投加比先加氨后加氯，
可减少有毒副产物（如三卤甲烷、卤乙酸等）的生成。
11.3臭氧消毒
? 11.3.1 臭氧特性
常温常压下呈淡蓝色、强烈的刺激性气体
密度为空气的 1.7倍，易溶于水。臭氧对人体健康有影响。
? 11.3.2 臭氧的产生
臭氧发生器，在现场用空气或纯氧通过臭氧发生器高压放
电产生。
11.3.3 消毒特点
? 1,作用
既是氧化剂，又是消毒剂，在水中投入臭氧进行消毒或
氧化通称臭氧化。
? 2.臭氧消毒的特点
主要靠 ·OH的作用，它的氧化作用极强（ E0＝ 3.06V）。
但作为消毒剂，由于臭氧在水中不稳定，易散失，因此在
O3消毒之后，往往需要投加少量的氯等以维持水中剩余
消毒剂。臭氧消毒的副产物比氯消毒时少，但也有可能产
生三卤甲烷，溴酸盐等副产物，此外臭氧消毒的生产设备
复杂，投资较大，电耗也较高，目前我国很少应用 。
11.4 其它消毒方法
? 11.4.1二氧化氯消毒
1.特性
? 二氧化氯（ ClO2）在常温下是一种黄绿色气体，极不稳定，气
态和液态 CLO2均易爆炸。故必须以水溶液的形式现场制取。
2.制取方法
? （ 1）亚氯酸钠和氯制取
? （ 2）酸与亚氯酸钠制取
3.作用机理
? ClO2既是消毒剂又是氧化能力很强的氧化剂,对细菌
的细胞具有较强的吸附和穿透能力，能有效地破坏细菌内
含巯基地酶；消毒能力比氯强。
? ClO2的投加量约为 1.0～ 2.0 mg/L。
? 4.特点
（ 1）不会与水中有机物作用生成三卤甲烷,不会生成氯酚。
（ 2） ClO2余量能在管网中保持很长的时间，即衰减速度比
氯慢。
（ 3） ClO2不水解，消毒受 PH影响较小。
（ 4）作为氧化剂，能去除或降低水的色、嗅及铁、锰、酚
等物质。
（ 5） CLO2本身和副产物 ClO2－对人体血红细胞有损害。
有报道认为还对人的神经系统及生殖系统有损害。因此，
美国对水的剩余 ClO2和 ClO2－的总量规定不超过 1.0mg/L。
欧洲一些国家有自己的一些规定，但目前我国还没有规定。
? 11.4.2 次氯酸钠消毒
? 次氯酸钠消毒通常用于小型水厂，因其易分解，常用次氯
酸钠发生器现场制取，反应如下：
NaCl + H2O ------- NaOCl + H2
? 次氯酸钠也是强氧化剂和消毒剂，但消毒效果不如氯。
? 次氯酸钠的消毒仍靠 HOCl。反应如下：
NaOCl + H2O ------- HOCl + NaOH
? 思考题
? 1、目前水的消毒方法主要有哪几种？简要评述各种消毒
方法的优缺点。
? 2、什么叫自由性氯？什么叫化合性氯？两者消毒效果有
何区别？简述两者消毒原理。
? 3、水的 pH值对氯消毒作用有何影响？为什么？
? 习题
? 1、什么叫折点加氯？出现折点的原因是什么？折点加氯
有何影响？
? 2、什么叫余氯？余氯的作用是什么？
? 3、制取 ClO2有哪几种方法？写出它们的化学反应式并简
述 ClO2消毒原理和主要特点。
? 4、用什么方法制取 O3和 NaClO？简述其消毒原理和优缺
点。
