1 FHZHJSZ0001 工业废水 总硝基化合物的测定 分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0001 工业废水 总硝基化合物的测定 分光光度法 本方法适用于梯恩梯生产废水中三硝基化合物 (以 2 4 6 三硝基甲苯计 )和一硝基化合 物 二硝基化合物 (以 2 4 二硝基甲苯计 )总和的测定 本法所测定的硝基化合物 系指采用亚硫酸纳 氯代十六烷基吡啶 —二乙氨基乙醇 (简称 CPC 法 ) 测定废水中三硝基化合物 (以 2 4 6 三硝基甲苯计 ) 采用锌粉还原 亚硝酸钠 重氮化 N 甲萘乙烯二盐酸盐 (简称锌粉还 原法 ) 测定废水中一硝基化合物和二硝基化合物 (以 2 4 二硝基甲苯计 ) 认为两者之和接近总硝基化合物的浓度 第一篇 三硝基化合物的测定 CPC 法 1 原理 2 4 6 三硝基甲苯 (á — TNT)等三硝基化合物在亚硫酸钠 氯代十六烷基吡啶 二乙氨 基乙醇溶液中生成灵敏的有色加成化合物 在 465nm 的波长下测定吸光度 计算其浓度 (以 á TNT 计 ) 2 试剂 本方法所使用的试剂 除指明者外 均为分析纯 2.1 亚硫酸钠 50g/L 有效期为三天 2.2 氯代十六烷基吡啶 3g/L 以 CPC 表示 2.3 二乙氨基乙醇 330g/L 以 DEAE 表示 有效期为两天 2.4 浓硫酸 比重 1.84 2.5 硫酸溶液 1.35mol/L 取 7.5mL 浓硫酸 2.4 用水稀释至 100mL 2.6 2 4 6 三硝基甲苯标准溶液 准确称取入 10.0mg(精确至 0.0002g)2 4 6 —三硝基 甲苯标准样品 加浓硫酸 2 3mL 使完全溶解后移入 1000mL 容量瓶中 用蒸馏水稀释至刻 度 此溶液 1mL 相当于含有 10ìg 2 4 6—三硝基甲苯 3 仪器 除一般通用化学分析仪器外 应具备 3.1 分光光度汁 3.2 具塞刻度比色管 25mL 4 操作步骤 4.1 标准工作曲线的绘制 分别吸取标准溶液 0 0.5 1.0 3.0 5.0 7.0mL 于 25mL 比色管中 稀释至 10mL 后 加入 7.5 硫酸溶液 2.0mL 摇匀后加入 5 亚硫酸钠溶液 1.5mL 摇匀 加入 0.3 氯代十六 烷基吡啶溶液 2mL 和 33 二乙氨基乙醇溶液 2mL, 稀释至 25mL 摇匀后用 lcm比色皿以蒸馏 水调零 在波长 465nm 下测定吸光度 纵坐标为吸光度 横坐标为 2 4 6 —三硝基甲苯含 量 (ìg) 取 3 次平均值 回归法计算 绘制标准工作曲线 4.2 水样的测定 取一定量的水样 (根据含量确定取样体积 小于 10mL 时应稀释至 10mL) 按标准工作曲 线相同操作步骤加入试剂显色后 测定吸光度 5 结果计算 三硝基化合物浓度 (以 2 4 6 三硝基甲苯计 )按式 (1)计算 )1(/ ……………………………………………………= Vmlmg三硝基化合物 2 式中 m—由被测水样的吸光度在标准工作曲线查得的 2 4 6—三硝基甲苯含量 ìg V—水样体积 mL 6 测定误差 废水浓度小于 1.0mg/L 时 允许相对误差 不大于 10 废水浓度大于 1.0mg/L 时 相对 误差不大于 5 7. 注意事项 7.1 当废水色度较大时 可取同样体积水样 用水稀释至 25mL 作为空白 以抵消色度的影 响 7.2 当水样酸度很大 而且取水样体积较大时 可减少加入硫酸的数量 以保持显色后溶液 的 pH 等于 7.0 9.0 为宜 7.3 当水样中有可见悬浮物时 应过滤后再测定 如水样浓度很大 可稀释后测定 8 参考文献 GB 4918-85 第二篇 一硝基化合物 二硝基化合物的测定 1 原理 在强酸性介质中 芳香族一硝基化合物 二硝基化合物可被锌粉还原成氨基化合物 加 入亚硝酸纳进行重氮化反应 生成重氮化合物 多余的亚硝酸根用氨基磺酸铵除去 再加入 N 甲萘乙烯二胺二盐酸盐与重氮化合物偶合 生成紫红色的偶氮化合物 2 试剂 本方法所使用的试剂 除指明者外 均为分析纯 2.1 盐酸 1 1 比重 l.19 2.2 亚硝酸钠 5g/L 有效期为二天 2.3 锌粉 2.4 浓硫酸 比重 1.84 2.5 氨基磺酸铵 25g/L 有效期为一周 2.6 N 甲萘乙二胺二盐酸盐 10g/L 有效 期为三天 2.7 2 4 二硝基甲苯标准溶液 准确称取 10.0mg(精确至 0.0002g)2 4 二硝基甲苯标准 样品 加硫酸 2~3mL 使完全溶解后 移入 1000mL 容量瓶中 用蒸馏水稀释至刻度 此溶 液 1mL 相当于含有 10.0ìg 2 4 二硝基甲苯 3 仪器 除一般通用化学分析仪器外 应具备 3.1 分光光度计 3.2 具塞刻度比色管 4 操作步骤 4.1 标准工作曲线的绘制 分别取 0 0.5 1.0 1.5 2.0 2.5mL 标准溶液于 25mL 比色管中 加锌粉 0.2g 稀 释至 3mL 加入 1 1 盐酸 3mL 再滴加 2 硫酸铜 l 滴 反应 30min 后 过滤到另一支比色管中 以每次 2~3mL 蒸馏水洗涤比色管及漏斗 3~5 次 (过滤洗涤后溶液总体积不超过 20mL) 将此 比色管放在冷水中 (10~15 )冷却 加入亚硝酸纳溶液 1.5mL 振摇混匀后放置 5min 加入氨 基磺酸铵 2.5mL 振摇 2~3 次 放置 5min 后 加入 0.5mLN —甲萘乙二胺二盐酸盐 用蒸馏 水准确稀释至 25mL 混匀 放置 20min 后用 1cm比色皿以蒸馏水调零 在波长 540nm 下测 定吸光度 取测定 3 次平均值 以纵坐标为吸光度 横坐标为相当于 2 4 二硝基甲苯含量 3 (ìg) 绘制标准工作曲线 4.2 水样的测定 取水样 0.5 3.0mL 最多为 5mL 按标准工作曲线操作步骤进行测定其吸光度 (A) 为 了消除其他成分的干扰 另取一个同体积水样不加锌粉 其他条件按标准工作曲线操作测定 其吸光度 (A0) 5 结果计算 5.1 一硝基化合物 二硝基化合物 (以 2 4 二硝基甲苯计 )按式 (2)计算 化合物浓度一硝基化合物 二硝基 2)/ …………………= VmLmg 式中 m——以吸光度 A—A0 从曲线查得相当于 2 4 二硝基甲苯含量 ìg V——所取水样体积 mL 5.2 废水中总硝基化合物浓度 (mg/L)按式 (3)计算 总硝基化合物浓度 3/ 21 …………………………………………+= XXLmg 式中 X1——按式 1 计算三硝基甲苯的浓度 mg/L X2——按式 2 计算的一硝基化合物 二硝基化合物的浓度 mg/L 6 测定误差 废水浓度小于 1.0mg/L 时 允许测定误差不大于 15 废水浓度大于 1.0mg/L 时 允许 测定误差不大于 l0 7 注意事项 7.1 本法反应过程中间产物见光易分解 应避开直射日光或 强光操作 7.2 浓度大于 50mg/L 时 应稀释测定 7.3 当样品中含有三硝基甲苯时 可按第 1 篇 (CPC 法 )测定并进行修正 修正方法如式 (4) 实际测定的含量 4330006300 12 ……………………………………×?= cc 式中 cl——三硝基甲苯浓度 c2——锌粉还原测定的一硝基化合物和二硝基化合物浓度 8 参考文献 GB 4918-85