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FHZHJSZ0014 水质 钙的测定 EDTA 滴定法
F-HZ-HJ-SZ-0014
水质 钙的测定 EDTA 滴定法
本方法等效采用 IS06058 1984 水质 钙含量的测定 EDTA 滴定法
1 适用范围
本方法规定用 EDTA 滴定法测定地下水和地面水中钙含量 本方法不适用于海水及含盐
量高的水 适用于钙含量 2~100mg/L(0.05~2.5mmol/L)范围 含钙量超出 100mg/L 的水应稀释
后测定
2 原理
在 pH 12~13 条件下 用 EDTA 溶液络合滴定 钙离子 以钙羧酸为指示剂与钙形成红色络
合物 镁形成氢氧化镁沉淀 不干扰测定 滴定时 游离钙离子首先和 EDTA 反应 与指示
剂络合的钙离子随后和 EDTA 反应 达到终点时溶液由红色转为亮蓝色
3 试剂
分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水 或纯度与之相当的水
3.1 氢氧化钠 2mol/L 溶液
将 8g 氢氧化钠 (NaOH)溶于 100mL 新鲜蒸馏水中 盛放在聚乙烯瓶中 避免空气中二氧
化碳的污染
3.2 EDTA 二钠标准溶液 10mmol/L
3.2.1 制备
将一份 EDTA 二钠二水合物 (Cl0H14N2O8Na2 2H2O)在 80 干燥 2h 取出放在干燥器中
冷至室温 称取 3.725g 溶于水 在容量瓶中定容至 1000mL 存放在聚乙烯瓶中 定期校对
其浓度
3.2.2 标定
按照第 6 章的操作方法 用钙标准溶液 (3.3)标定 EDTA 二钠溶液 (3.2.1) 取 20.0mL 钙标
准溶液 (3.3) 稀释至 50mL
3.2.3 浓度计算
EDTA 溶液的浓度 c1(mmol/L)用式 (1)计算
1
1
22
1 ………………………………………………= V
Vcc
式中 c2 钙标准溶液 (3.3)的浓度 mmol/L;
V2 钙标准溶液的体积 mL
V1 标定中消耗的 EDTA 溶液体积 mL
3.3 钙标准溶液 10mmol/L
将一份碳酸钙 (CaCO3)在 150 干燥 2h 取出放在干燥器中冷至室温 称取 1.001g 于
500mL 锥形瓶中 用水润湿 逐滴加入 4mol/L 盐酸至碳酸钙完全溶解 避免加入过量酸 加
200mL 水煮沸数分钟赶除二氧化碳 冷至室温 加入数滴甲基红指示剂溶液 (0.1g 溶于
100mL60 乙醇中 ) 逐滴加入 3mol/L 氨水直至变为橙色 在容量瓶中定容至 1000mL 此溶
液 1.00mL 含 0.400mg(0.0lmmol)钙
3.4 钙羧酸指示剂干粉
将 0.2g 钙羧酸 [HO3SC10H5(OH)N NC10H5(OH)COOH 2 羧基 1 (2 羧基 4 磺基
1 萘基偶氮 ) 3 萘甲酸 2-hydroxy-1-(2-hydroxy-4-sulfo-l-naphthyiazo)-3-naphthoic acid
简称 HSN C21H14N2O7S]与 100g 氯化钠 (NaCl)充分混合 研磨后通过 40~50 目 装在棕色瓶
中 紧塞
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注 该指示剂又名钙指示剂 钙红 其钠盐称为钙羧酸钠 又名钙试剂羧酸钠 NaO3SC10H5(OH)N
NC10H5(OH)COOH 或 C21H13N2O7S Na 也可使用 .
可使用紫脲酸铵代替钙羧酸 (见附录 A).
3.5 氰化钠 (NaCN)
注意 氰化钠是剧毒品 取用和处置时必须十分谨慎小心 采取必要的防护 含氰化物的溶液不可酸
化
3.6 三乙醇胺 [N(CH2CH2OH)3]
4 仪器
常用的试验室仪器及
滴定管 50mL 分刻度至 0.10mL
5 采样和样品保存
采集水样可用硬质玻璃瓶 (或聚乙烯容器 ) 采样前先将瓶洗净 采样时用水冲洗 3 次
再采集于瓶中
采集自来水及有抽水设备的井水时 应先放水数分钟 使积留在水管中的杂质流出 然
后将水样收集于瓶中 采集无抽水设备的井水或江 河 湖等地面水时 可将采样设备浸入
水中 使采样瓶口位于水面下 20~30cm 然后拉开瓶塞 使水进入瓶中
水样采集后 (尽快送往实验室 ) 应于 24h 内完成测定 否则 每升水样中应加 2mL 浓硝
酸作保存剂 (使 pH 降至 1.5 左右 )
6 操作步骤
6.1 试样的制备
试样应含钙 2~100mg/L(0.05~2.5mmol/L) 含量过高的样品应稀释 使其浓度在上述范围
内 记录稀释因子 F
如试样经酸化保存 可用计算量的氢氧化钠溶液 (3.1)中和 计算结果时 应把样品或试
样由于加酸或碱的稀释考虑进去
6.2 测定
用移液管吸取 50.0mL 试样于 250mL 锥形瓶中 加 2mL 氢氧化钠溶液 (3.1) 约 0.2g钙羧
酸指示剂干粉 (3.4) 溶液混合后立即滴定 在不断振摇下自滴定管加入 EDTA 二钠溶液 (3.2)
开始滴定时速度宜稍 快 接近终点时应稍慢 最好每滴间隔 2~3s 并充分振摇 至溶液由紫
红色变为亮蓝色 表示到达终点 整个滴定过程应在 5min 内完成 记录消耗 EDTA 二钠溶液
体积的毫升数
如试样含铁离子为 30mg/L 在临滴定前加入 250mg 氰化钠 (3.5)或数毫升三乙醇胺 (3.6)
掩蔽 氰化物使锌 铜 钴的干扰减至最小 三乙醇胺能减少铝的干扰 加氰化物前必须保
证溶液呈碱性
试样含正磷酸盐超出 lmg/L 在滴定的 pH 条件下可使钙生成沉淀 如滴定速度太慢 或
钙含量超出 100mg/L 会析出碳酸钙沉淀 如上述干扰未 能消除 或存在铝 钡 铅 锰等离
子干扰时 需改用原子吸收法测定
7 结果计算
钙含量 c(mg/L)用式 (2)计算
2
0
11 ………………………………………………×= A
V
Vcc
式中 c1 EDTA 二钠溶液浓度 mmol/L
V1 滴定中消耗 EDTA 二钠溶液的体积 mL
Vo 试样体积 mL
A 钙的原子质量 (40.08)
如所用试样经过稀释 则需采用稀释因子 F 修正计算
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8 精密度
不同的实验室对钙含量 30~100mg/L 的同一试样测定的结果应符 合土 5mg/L
9 参考文献
GB7476-87
附 录 A
紫脲酸铵指示剂
( 补充件 )
紫脲酸铵 (C8H8N6O6 H2O) 可代替钙羧酸 其干粉配法如下 0.2g 紫脲酸铵与 100g氯
化钠 (NaCl)充分混合 研磨后通过 40~50 目 装在棕色瓶中 紧塞 该指示剂滴定至终点时
溶液由红色变为紫色 可用蒸馏水做试剂空白滴定 以便比较水样的终点颜色