1 FHZHJSZ0012 水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0012 水质 铜的测定 二乙基二硫代氨基甲酸钠分光光度法 l 范围 本方法适用于地面水 地下水和工业废水中铜的测定 当试样体积为 50mL 比色皿办 20mm 时 本方法的测定范围为含铜 0.02~0.60mg/L 最 低检出浓度为 0.010mg/L 测定上限浓度为 2.0mg/L 铁 锰 镍和钴等也与二乙基二硫代氨基甲酸钠生成有色络合物 干扰铜的测定 但可 用 EDTA 和柠檬酸铵掩蔽 消除 可溶性铜 未经酸化的水样 现场过滤时通过 0.45ìm 滤膜后测得的铜浓度 总铜 未经过滤的水样经剧烈消解后测得的铜浓度 2 原理 在氨性溶液中 (pH 8~10) 铜与二乙基二硫代氨基甲酸钠作用生成黄棕色络合物 此络合物可用四氯化碳或氯仿萃取 在 440nm 波长处进行比色测定 颜色可稳定 1h 3 试剂 在测定过程中 除另有说明外 只能使用公认的分析纯试剂和重蒸馏水 或具有同等纯 度的水 3.1 盐酸 (HCl) ? 1.19g/mL 优级纯 3.2 硝酸 (HNO3) ? 1.40g/mL 优级纯 3.3 高氯酸 (HClO 4) ? 1.68g/mL 优级纯 3.4 氨水 (NH4OH) ? 0.91g/mL 优级纯 3.5 四氯化碳 (CCl4) 3.6 氯仿 (CHCl3) 3.7 乙醇 (C2H5OH) 95 (V/V) 3.8 1+1 氨水 3.9 铜标准贮备溶液 称取 1.000 0.005g 金屑铜 (纯度 99.9 )置于 150mL 烧杯中 加入 20mL 1+l 硝酸 加热 溶解后 加入 10mL1+l 硫酸并加热至冒白烟 冷却后 加水溶解并转入 1L 容量瓶中 用水 稀释至标线 此溶液每毫升含 1.00mg 铜 3.10 铜标准溶液 吸取 5.00mL 铜标准贮备溶液 (3.9)于 lL 容量瓶中 用水稀释至标线 此溶液每毫升含 5.0ìg 铜 3.11 二乙基二硫代氨基甲酸钠 0.2 (m/V)溶液 称取 0.2 克二乙基二硫代氨基甲酸钠三水合物 (C5Hl0NS2Na 3H2O 或称铜试剂 cupral) 溶于水中并稀释至 100mL 用棕色玻璃瓶贮存 放于暗处可用两星期 3.12 EDTA 柠檬酸 铵 氨性溶液 取 12g 乙二胺四乙酸二钠二水合物 (Na2 EDTA 2H2O 2.5g 柠檬酸铵 [(NH4)3 C6H5O7] 加入 100mL 水和 200mL 氨水 (3.4)中溶解 用水稀释至 1L 加入少量 0.2 二乙基二硫代氨基 甲酸钠溶液 (3.11) 用四氯化碳 (3.5)萃取提纯 3.13 EDTA 柠檬酸铵溶液 2 将 5g 乙二胺四乙酸二钠二水合物 ((Na2 EDTA 2H2O)和 20g 柠檬酸铵 [(NH4)3 C6H5O7] 溶于水中并稀释至 100mL 加入 4 滴甲酚红指示液 (3.15) 用 1+1 氨水 (3.4)调至 pH 8~8.5(由 黄色变为浅紫色 ) 加入少量 0.2 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 (3.11) 用四氯化碳 (3.5)萃取 提纯 3.14 氯化铵 氢氧化铵缓冲溶液 将 70g 氯化铵 (NH4Cl)溶于适量水中 加入 570mL 氨水 (3.4) 用水稀释至 lL 3.15 甲酚红指示液 0.4g/L 称取 0.02 克甲酚红 (C21H18O5S)溶于 50mL 95 (V/V)乙醇 (3.7)中 4 仪器 4.1 分光光度计 10 或 20mm 光程长的比色皿 4.2 125mL 锥 形分液漏斗 具磨口玻璃塞 活塞上不得涂抹油性润滑剂 5 试样制备 为了防止铜离子吸附在采样容器壁上 采样后样品应尽快进行分析 如果需要保存 样 品应立即酸化至 pH l.5 通常每 100mL 样品加入 0.5mL1+1 盐酸 6 操作步骤 6.1 测定 6.1.1 水样预处理 6.1.1.1 对清洁地面水和不含悬浮物的地下水可直接按 (6.1.2)操作测定 6.1.1.2 对含悬浮物和有机物较多的地面水或废水 可吸取 50.0mL 酸化的实验室样品 (5) 于 150mL 烧杯中 加 5mL 浓硝酸 (3.2) 在电热板上加热 消解到 10mL 左右 稍冷却 再加入 5mL 浓硝酸 (3.2)和 1mL 高氮酸 (3.3) 继续加热消解 蒸至近干 冷却后 加水 40mL 加热 煮沸 3min 冷却后 将溶液转入 50mL 容量瓶中 用水稀释至标线 (若有沉淀 应过滤一次 ) 6.l.2 显色萃取 6.1.2.1 用移液管吸取适量体积的试份 (6.1.1.1 或 6.1.1.2)(含铜量不超过 30ìg 最大体积不大 于 50mL 分别置于 125mL 分液漏斗 (4.2)中 加水至 50mL 6.1.2.2 加入 10mLEDTA 柠檬酸铵 氨性溶液 (3.12) 50mL 氯化铵 氢氧化铵缓冲溶液 (3.14) 摇匀 此时 pH 约为 9~10 本条款适用于地面水和不含悬浮物的地下水 (6.1.1.1)的测 定 6.1.2.3 加入 10mLEDTA 柠檬酸铵溶液 (3.13) 2 滴甲酚红指示液 (3.15) 用 l+1 氨水 (3.8)调 至 pH8~8.5(由红色经黄色变为浅紫色 ) 本条款适用于消解后废水试份 (6.1.1.2)的测定 6.1.2.4 加入 5.0mL 0.2 二乙基二硫代氨基甲酸钠溶液 (3.11) 摇匀 静置 5min 6.1.2.5 准确加入 l0.0mL 四氯化 碳 (3.5) 用力振荡不少于 2min(若用振荡器振摇 应振摇 4min 静置 使分层 6.1.2.6 吸光度的测量 用滤纸吸取漏斗颈部的水分 塞入一小团脱脂棉 弃去最初流出的 有机相 l~2mL 然后将有机相移入比色皿内 (如铜含量为 10~30ìg 用 10mm 比色皿 含量小 于 10ìg 用 20mm 比色皿 ) 在 440nm 波长下 以四氯化碳 (3.5)作参比 测量吸光度 以试份的吸光度减去空白试验 (6.2)的吸光度后 从校准曲线 (6.3)上查得相应的铜含量 6.2 空白试验 在测定水样同时进行空白 试验 用 50mL 水代替试份 (6.1.1.1 或 6.1.1.2) 试剂用量和测定 手续与测定水样 (6.1)相同 6.3 校准 用 8 个分液漏斗 (4.2) 分别加入 0 0.20 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 和 6.00mL 铜标 准溶液 (3.10) 加水至体积为 50mL 配成一组校准系列溶液 然后按 (6.1.2)步骤操作 将测 得的吸光度减去试剂空白的吸光度后 与相对应的铜量绘制成校准曲线量以 ìg 计 7 结果计算 铜的含量 c (mg/L)按下式计算 3 V mc = 式中 m 从校准曲线上求得的铜量 ìg V 萃取用的水样体积 mL 结果以两位小数表示 8 精密度和准确度 5个实验室测定含铜 0.075mg/L 的统一分发标准溶液 其分析结果如下 8.1 重复性 实验室内相对标准偏差为 6.0 8.2 再现性 实验室间相对标准偏差为 7.1 8.3 相对误差 相对误差为 -4.0 9 参考文献 GB7473-87