1 FHZHJSZ0029 水质 挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法 F-HZ-HJ-SZ-0029 水质 挥发酚的测定 蒸馏后溴化容量法 本方法可选用于含高浓度挥发酚的工业废水 随水蒸汽蒸馏出的氧化性物质 还原性物质和可被溴化的物质干扰酚的测定 1 定义 本方法是指能随水蒸汽蒸馏出 并与演发生取代反应的挥发性酚类化合物 以苯酚计 2 原理 用蒸馏法使挥发性酚类化合物蒸馏出 并与干扰物质和固定剂分离 由于酚类比合物的 挥发速度是随馏出液体积而变化 因此 馏出液体积 必须与试样体积相等 在含过量溴 (由溴酸钾和溴化钾所产生 )的溶液中 使酚与溴生成三溴酚 并进一步生成 溴代三溴酚 在剩余的溴与碘化钾作用 释放出游离碘的同时 溴代三溴酚与碘化钾反应生 成三溴酚和游离碘 用硫代硫酸钠溶液滴定释出的游离碘 并根据其消耗量 计算出挥发酚 的含量 3 试剂 本方法所用的试剂除另有说明外 均为分析纯试剂 所用的水除另有说明外 指蒸馏水 或具有同等纯度的水 3.1 硫酸亚铁 (FeSO4 7H2O) 3.2 碘化钾 (KI) 3.3 硫酸铜溶液 100g/L 称取 100g 五水硫酸铜 (CuSO4 5H2O)溶于水 稀释至 1L 3.4 磷酸 (H3PO4) ? 1.70g/mL 3.5 1+9 磷酸溶液 3.6 氢氧化钠溶液 100g/L 3.7 四氯化碳 (CCl4) 3.8 硫酸 (H2SO4) ? 1.84g/mL 3.9 1+5 硫酸溶液 3.10 硫酸溶液 0.5mol/L 3.11 乙醚 3.12 盐酸 ? 1.19g/mL 3.13 溴酸钾 溴化钾 0.1mol/L(1/6KBrO3)溶液 称取 2.784g 溴 酸钾 (KBrO3)溶于水 加入 10g 溴化钾 (KBr) 溶解后移入 1L 容量瓶中 用水稀释至标线 3.14 碘酸钾 c(1/6KIO3) 0.0125mol/L 溶液 称取预先经 180 烘干的碘酸钾 0.4458g 溶于水中 移入 1000mL 容量瓶 稀释至标线 3.15 硫代硫酸钠 0.0125mo1/L 溶液 称取 3.1g 硫代硫酸钠溶于煮沸放冷的水中 加入 0.2g 碳酸钠 稀释至 1L 临用前 用 碘酸钾溶液 (3.14)标定 3.16 淀粉溶液 称取 1g 可溶性淀粉 用少量水调成糊状 加沸水至 100mL 冷后 置冰箱内保存 3.17 碘化钾 淀粉试纸 称取 1.5g 可溶性淀粉 用少量水搅成糊状 加入 200mL 沸水 混匀 放冷 加 0.5g 碘 化钾和 0.5g 碳酸钠 用水稀释至 250mL 将滤纸条浸渍后 取出晾干 盛于棕色瓶中 密塞 保存 2 3.18 甲基橙指示液 (methyl orange) 0.5g/L 4 仪器 常用实验室仪器及 4.1 500mL 全玻璃蒸馏器 5 试样制备 在样品采集现场 应检测有无游离氯等氧化剂的存在 如有发现 则应及时加入过量 硫 酸亚铁 (3.1)使除去 样品应贮于硬质玻璃瓶中 采集后样品应及时加磷酸 (3.4)酸化至 pH 约 4.0 并加适量硫酸铜 (1g/L)以抑制微生物对 酚类的生物氧化作用 同时应将样品冷藏 (5~10 ) 在采集后 24h 内进行测定 6 操作步骤 6.1 试份 酚浓度为 5~200mg/L 则试份体积为 100mL 6.2 空白试验 取 250mL 水 采用与测定完全相同步骤 试剂和用量 进行平行操作 6.3 干扰的排除 6.3.1 氧化剂 (如游离氮 ) 当样品经酸化后滴 于碘化钾 淀粉试纸上出现变蓝时 说明存在氧化剂 遇此情况 可 加入过量的硫酸亚铁 6.3.2 硫化物 样品中含有少量硫化物时 在磷酸酸化后 加入适量硫酸铜即可形成硫化铜而除去 当 含量较高时 则应在样品用磷酸酸化后 置通风柜内进行搅拌曝气 使其生成硫化氢逸出 6.3.3 油类 如样品不含铜离子 (Cu2+)时 将样品移入分液漏斗中 静置分离出浮油后 如粒状氢氧化 钠使调节至 pH12~12.5 立即用四氯化碳 (3.7)萃取 (每升样品用 40mL 四氯化碳萃取两次 ) 弃 去四氯化碳层 将经萃取后样品移 入烧杯中 于水浴上加温以除去残留的四氯化碳 再用磷 酸 (3.4)调节至 pH4.0 如含 Cu2+时 可在分离出浮油后 按 6.3.4 的操作步骤进行 6.3.4 甲醛 亚硫酸盐等有机或无机还原性物质 可分取适量样品于分液漏斗中 加硫酸溶液 (3.10)使呈酸性 分次加入 50 30 30mL 乙 醚 (3.11)以萃取酚 合并乙醚层于另一分液漏斗 分次加入 4 3 3mL 氢氧化钠溶液 (3.6)进 行反萃取 使酚类转入碱液中 合并碱萃取液 移入烧杯中 置水浴上加温 以除去残余乙 醚 然后用水将碱萃取液稀释到原分 取样品的体积 注 乙醚为低沸点 易燃和具麻醉作用的有机溶剂 使用时要小心 周围应无明火 并在通风柜内操 作 室温较高时 样品和乙醚宜置冰水浴中降温后 再进行萃取操作 每次萃取应尽快地完成 6.4 测定 6.4.1 预蒸馏 取 250mL 样品移入蒸馏瓶 (4.1)中 加数粒玻璃珠以防止暴沸 再加数滴甲基橙指示液 (3.18) 用磷酸溶液 (3.5)调节到 pH4(溶液呈橙红色 ) 加 5mL 硫酸铜溶液 (3.3)(如采样时已加过 硫酸铜 则适量补加 ) 注 如加入硫酸铜溶液后产生较多量的黑色硫化铜 沉淀 则应摇匀后放置片刻 待沉淀后 再滴加硫 酸铜溶液 至不再产生沉淀为止 连接冷凝器 加热蒸馏 至蒸馏出约 225mL 时 停止加热 放冷 向蒸馏瓶中加入 25mL 水 继续蒸馏至馏出液为 250mL 止 6.4.2 溴化滴定 分取 100mL 馏出液 (如酚含量较高 则酌情减量 用水稀释至 100mL 使含酚不超过 10mg) 3 于碘量瓶中 加 5mL 盐酸 (3.12) 徐徐摇动碘量瓶 从滴定管中滴加溴酸钾 溴化钾溶液 (3.13) 至溶液呈淡黄色 再加至过量 50 记录用量 迅速盖上瓶塞 混匀 在 20 放 置 15min 加入 1g 碘化钾 (3.2) 盖上瓶塞 混匀后置于暗处敢置 5min 用硫代硫酸钠溶液 (3.15)滴 定至淡黄色后 加 1mL 淀粉溶液 (3.16)继续滴定至蓝色刚好褪去 记录用量 同时以 100mL 水作空白试验 加入相同体积的溴酸钾 溴化钾溶液 (3.13) 7 结果计算 挥发酚含量 c(mg/L)按下式计算 V cVVc B 100068.15)( 21 ××?= 式中 V1 空白试验滴定时硫代硫酸钠溶液用量 mL V2 试份滴定时硫代硫酸钠溶液用量 mL cB 硫代硫酸钠溶液的摩尔浓度 mol/L V 试份体积 mL; 15.68 苯酚 (1/6C6H5OH)摩尔质量 g/mol 8 参考文献 GB7491-87