1 FHZHJSZ0033 水质 五氯酚的测定 气相色谱法 F-HZ-HJ-SZ-0033 水质 五氯酚的测定 气相色谱法 1 范围 本方法规定了测定水中五氯酚及其钠盐的气相色谱法 适用于地面水中五氯酚的分析测 定 水样为 50mL 时 最小检出浓度为 0.04ìg/L 气相色谱仪在灵敏度最大时 按噪音的 2 倍估计方法检测限 或按公式计算求得 本方法最小检测限为 10-12g 2 原理 在酸性条件下 将水样中的五氯酚钠转化为五氯酚 用正己烷萃取 再用 0.1mol/L 的碳 酸钾溶液反萃取 使五 氯酚再转化为五氯酚盐进入碱性水溶液中 使五氯酚与水样中的氯代 烃类 (如六六六 DDT 等 ) 多氯联苯类 (PCB)分离 消除干扰 然后进行衍生反应 在碱性溶 液中加入乙酸酐与五氯酚盐进行乙酰化反应 最后用正己烷萃取生成的五氯苯乙酸酯 用备 有电子捕获检测器的气相色谱仪进行分析测定 3 试剂 3.1 载气 氮气 高纯 (99.999 ) 用 5? 分子筛净化管净化 3.2 试剂 本法所用试剂除指明者外 均为分析纯 3.2.1 五氯酚 C6Cl5OH 化学纯 3.2.2 五氯苯乙酸酯 色谱纯 3.2.3 正己烷 正已烷经色谱测定无干扰峰 如有干扰峰存在 用全玻璃蒸馏器重新蒸馏 收集 67.8~69.8 的馏分 3.2.4 乙酸酐 (CH3CO)2O 3.2.5 浓硫酸 H2SO4 d 1.84 3.2.6 碳酸钾 K2CO3 使用时配制成 0.1mol/L 的溶液 3.2.7 氢氧化钾 KOH 3.2.8 二氯甲烷 CH2Cl2 4 仪器 4.1 气相色谱仪 备有电子捕获检测器 放射源 63Ni或 3H 4.2 进样器 10ìL 微量注射器 4.3 色谱柱 4.3.1 色谱柱类 型 硬质玻璃填充柱 长 1.5~2.5m 内径 3~4mm 4.3.3 填充物 4.3.2.1 载体 chromosorb W.HP 80~100 目 4.3.2.2 固定液 OV 17(含苯基的聚甲基硅氧烷 )最高使用温度 300 OF 1(聚氯代烷基硅氧烷 )最高使用温度 250 4.3.2.3 液相载荷量 1.5 OV-17+2 QF-l 4.3.2.4 涂渍固定液的方法 在千分之一天平上称量占涂渍好担体重量 1.5 的 OV 17 和占涂渍好担体重量 2 的 QF 1 置于小烧杯中 用二氯甲烷溶解 其量需足够浸没担体 将溶液转移至 250mL 的圆底 烧瓶中 加入称量好的欲涂渍的担体 接上冷凝管 用电热套加热回流 2h 然后 将烧瓶置 2 温水浴上 用水泵减压 使溶剂慢慢挥发 最后 将担体放在培养皿中 用红外灯烤干备用 4.3.3 填充色谱柱 4.3.4 柱子的老化 将填好的色谱拄接在仪器进样口上 另一端不接 用较小载气流通气 柱烘箱维持 240 老化 48h 使用前检查 以基线走直为止 4.4 检测器 电子捕获检测器 具有 63Ni或 3H 放射源 4.5 记录器 能与气相色谱仪匹配的记录仪 5 试样制备 5.1 采样方法和贮存方法 所采样品为地面水 待测物五氯酚不稳定 在阳光直接照射下易分解 因此 应用棕色 玻璃瓶收集水样 每 100mL 水样中加入 1mL10 的硫酸溶液和 0.5g硫酸铜 放在暗处 4 下保存 保存时间如超过 24h 可将五氯酚萃取到正已烷中 置于暗处 4 下存放 5.2 试样的预处理 取均匀水样 50mL 置于 125mL 分液漏斗中 加入 1mL 浓硫酸 分别各用 5mL 正己烷萃 取水样两次 合并正已烷相 弃去水相 再用 0.1mol/L 碳酸钾溶液 10mL 分为 5mL 3mL 2mL 提取正己烷相三次 合并水相于 50mL 分液漏斗中 加入 0.5mL 乙酸酐 振摇 2min 后 再用 2mL 正已烷萃取生成的五氯苯乙酸酯 有机相收集在 5mL 离心管中待分析测定 6 操作步骤 6.1 测定条件 汽化室温度 220 校烘箱温度 180 不超过 240 检测器温度 220 250 根据不同放射源决定使用温度 检测器出口导出室外 载气流速 40~60mL/min 记录仪纸速 5mm/min 记录仪衰减 根据基线和样品中被测物含量调节衰减 6.2 校准 6.2.1 标准样品的制备 配制五氯苯乙酸酯 (PCP OAC)标准储备液 称取 0.1157g五氯苯乙酸酯标准物 用正己 烷溶解并稀释至 100mL 该溶液浓度相当含五氯酚 1mg/mL 使用时根据测定的线性范围 用正己烷稀释 配制成系列浓度的标准溶液 6.2.2 标准样品的使用 6.2.2.1 色谱测定使用的标准样品 进样后出单一峰 没有其他物质干扰 6.2.2.2 每次分析样品时 都要对标准样品进行校准 6.2.2.3 标准样品进样体积与被测样品进样体积相同 并要在同一次分析中进行 6.2.2.4 在使用外标法时 标准样品的响应值应与被测物的响应值接近 6.2.3 方法校准与计算 采用标准曲线法或外标法 6.2.3.1 标准曲线法 a. 标准曲线的绘制 用五氯苯乙酸酯标准储备溶液 按标准曲线的线性范围 (102) 用正己烷配一系列浓度的 标准溶液 用微量注射器进样 1ìL 或 2ìL 以测得的峰高或峰面积为纵坐标 五氯酚浓度为 横坐标 绘制标准曲线 b. 计算 3 标样 CKC ?= 1 C 样 水样五氯酚浓度 ìg/L C 标 由标准曲线查出对应的五氯酚浓度 ìg/L K 水样浓缩倍数 (所取水样与水样衍生萃取后体积之比 本方法 K 25) 6.2.3.2 外标法 标 标样 样 H CH KC ??= 1 C 样 水样五氯酚浓度 ìg/L C 标 标准样品五氯酚浓度 ìg/L H 样 水样测得峰值 (峰高或峰面积 ) H 标 标准样品测得峰值 (峰高或峰面积 ) K 水样浓缩倍数 (所取水样与水样衍生萃取后体积 之比 本方法 K 25) 6.3 试验 6.3.1 进样 按测定条件 将经过预处理的样品用微量注射器进样 6.3.2 进样量 1~2ìL 6.3.3 色谱图的考察 标准色谱图如下 五氯酚标准溶液色谱图 7 结果计算 7.1 定性结果 7.1.1 根据标准溶液色谱图保留时间值确定水样中的五氯酚 7.1.2 鉴定的辅助方法 用另一根不同的色谱柱进行分析 可以辅助鉴定被测成分 7.2 定量结果 7.2.1 按计算公式计算出水 样中五氯酚浓度 用浓度表示定量结果 单位为 ìg/L 8 精密度和准确度 样品中五氯酚浓度小于 2ìg/L 再现性变异系数小于 9 重复性变异系数小于 6 样 品中五氯酚浓度小于 2ìg/L 时 回收率大于 90 准确度变异系数小于 12 9 参考文献 GB8972-88