本电子版内容如与中国环境出版社出版的标准文本有出入,以中国环境出版社出版的文本为准 。 HJ 中华人民共和国环境保护行业标准 HJ/T 195─ 2005 水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法 Water quality—Determination of Ammonia—Nitrogen By Gas—phase molecular absorption spectrometry (发布稿) 2005-11-09 发布 2006-01-01 实施 国家环境保护总局 发 布 I HJ/T 195─ 2005 目 次 前言 …………………………………………………………………………………………………Ⅱ 1 范围 …………………………………………………………………………………………… 1 2 引用标准 ……………………………………………………………………………………… 1 3 术语与定义 …………………………………………………………………………………… 1 4 原理 …………………………………………………………………………………………… 1 5 试剂 …………………………………………………………………………………………… 1 6 仪器、装置及工作条件 ……………………………………………………………………… 2 7 水样的采集与保存 …………………………………………………………………………… 2 8 干扰的消除 …………………………………………………………………………………… 2 9 步骤 …………………………………………………………………………………………… 2 10 结果的计算 …………………………………………………………………………………… 3 11 精密度和准确度 ……………………………………………………………………………… 3 II HJ/T195─ 2005 前 言 本标准规定了地表水及污水中氨氮的气相分子吸收测定方法。 本标准为首次制订。 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。 本标准起草单位:上海宝钢工业检测公司宝钢环境监测站、苏州市环境监测中心站、上海市宝山区 环境监测站、江苏省张家港市环境监测站、辽宁省庄河市环境监测站、杭州市环境监测中心暨淳安县环 境监测站。 本标准国家环保总局 2005 年 11 月 9 日批准。 本标准自 2006 年 1 月 1 日起实施。 本标准由国家环境保护总局解释。 1 HJ/T195— 2005 水质 氨氮的测定 气相分子吸收光谱法 1 范围 本标准适用于地表水、地下水、海水、饮用水、生活污水及工业污水中氨氮的测定。 方法的最低检出限为 0.020mg/L,测定下限 0.080mg/L,测定上限 100mg/L。 2 引用标准 下列文件中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文,与本标准同效。 GB 7479─ 87 水质 氨氮的测定 纳氏试剂光度法 当上述标准被修订时,应使用其最新版本。 3 术语与定义 下列定义适用于本标准。 3.1 气相分子吸收光谱法 在规定的分析条件下,将待测成分转变成气体分子载入测量系统,测定其对特征光谱吸收的方法。 4 原理 水样在 2%~ 3%酸性介质中,加入无水乙醇煮沸除去亚硝盐等干扰,用次溴酸盐氧化剂将氨及铵盐 ( 0~ 50μ g)氧化成等量亚硝酸盐,以亚硝酸盐氮的形式采用气相分子吸收光谱法测定氨氮的含量。 5 试剂 本标准使用试剂除另有说明,均为符合国家标准的分析纯化学试剂,实验用水为无氨水或电导率≤ 0.5μ S/cm 的去离子水。 5.1 无氨去离子水的制备:将一般去离子水用硫酸调至 pH<2 后进行蒸馏,弃去最初 100ml 馏出液,收 集后面的馏出液,密封保存在聚乙烯容器中。 5.2 盐酸: C(HCl)=6mol/L。 5.3 盐酸: C(HCl)=4.5mol/L。 5.4 无水乙醇。 5.5 氢氧化钠溶液 40%:称取 200g 氢氧化钠( NaOH)置于 1000ml 烧杯中,加入约 700ml 水溶解,盖上 表面皿,加热煮沸,蒸发至体积 500ml,冷却至室温,于聚乙烯瓶中密闭保存。 5.6 溴酸盐混合液:称取 1.25g 溴酸钾( KBrO3)及 10g 溴化钾( KBr) ,溶解于 500mL 水中,摇匀,贮 存于玻璃瓶中。此溶液为贮备液,常年稳定。 5.7 次溴酸盐氧化剂:吸取 2.0ml 溴酸盐混合液( 5.6)于棕色磨口试剂瓶中,加入 100ml 水及 6.0ml 盐酸( 5.2) ,立即密塞,充分摇匀,于暗处放置 5min,加入 100ml 氢氧化钠( 5.5) ,充分摇匀, 待小 气泡逸尽再使用。该试剂临用时配制,配制时 ,所用试剂、水和室内温度应不低于 18℃。 2 HJ/T195— 2005 5.8 无水高氯酸镁 (Mg(ClO4)2): 8~ 10 目颗粒。 5.9 亚硝酸盐氮标准贮备液( 0.500mg/ml) :称取在 105℃~ 110℃干燥 4h 的光谱纯亚硝酸钠 (NaNO2)2.463g 溶解于水,移入 1000ml 容量瓶中,加水稀释至标线,摇匀。 5.10 亚硝酸盐氮标准使用液( 20.00μ g/ml) :吸取亚硝酸盐氮标准贮备液( 5.9) ,用水逐级稀释而成。 6 仪器、装置及工作条件 6.1 仪器及装置 6.1.1 气相分子吸收光谱仪。 6.1.2 锌 (Zn)空心阴极灯。 6.1.3 钢铁量瓶: 50ml,具塞。 6.1.4 微量可调移液器: 50~ 250μ l。 6.1.5 可调定量加液器: 300ml 无色玻璃瓶,加液量 0~ 5ml。 6.1.6 气液分离装置(见示意图) :清洗瓶 1 及样品反应瓶 2 为容积 50ml 标准磨口玻璃瓶;干燥管 3 装入无水高氯酸镁( 5.8) 。用 PVC 软管将各部分连接于仪器( 6.1.1) 。 6.2 参考工作条件 空心阴极灯电流: 3~ 5mA; 载气 (空气) 流量: 0.5L/min; 工作波长: 213.9nm; 光能量保持在 100%~ 117%范围内;测量方式:峰高或峰面积。 气液分离装置示意图 1-清洗瓶; 2 样品吹气反应瓶; 3-干燥管 7 水样的采集与保存 水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中,并应充满样品瓶。采集好的水样应立即测定,否则应加硫酸至 pH<2(酸化时,防止吸收空气中的氨而沾污) ,在 2℃~ 5℃保存, 24h 内测定。 8 干扰及消除 水样加入 1ml 盐酸( 5.2)及 0.2ml 无水乙醇( 5.4) ,稀至 15~ 20ml,加热煮沸 2~ 3min,以消除 NO2 - 、 SO3 2- 、硫化物等干扰成分;个别水样含 I - 、 S2O3 2- 、 SCN - 或存在可被次溴酸盐氧化成亚硝酸盐的有 机胺时,应按 GB 7479— 87 附录 4 蒸馏分离后进行测定。 9 步骤 9.1 水样的预处理 取适量水样(含氨氮 5~ 50μ g)于 50ml 钢铁量瓶( 6.1.3)中,加入 1ml 盐酸( 5.2)及 0.2ml 无 3 HJ/T195— 2005 水乙醇( 5.4) ,充分摇动后加水至 15~ 20ml,加热煮沸 2~ 3min 冷却,洗涤瓶口及瓶壁至体积约 30ml, 加入 15ml 次溴酸盐氧化剂( 5.7) ,加水稀释至标线,密塞摇匀,在 18℃以上室温氧化 20min 待测。同 时制备空白试样。 9.2 测量系统的净化 每次测定之前,将反应瓶盖插入装有约 5ml 水的清洗瓶中,通入载气,净化测量系统,调整仪器零 点。测定后,水洗反应瓶盖和砂芯。 9.3 校准曲线的绘制 使用亚硝酸盐氮标准使用液( 5.10)直接绘制氨氮的标准曲线。 用微量移液器( 6.1.4)逐个移取 0、 50、 100 、 150 、 200 、 250μ l标准使用液( 5.10)置于样品 反应瓶中,加水至 2ml,用定量加液器( 6.1.5) 、加入 3ml 盐酸( 5.3) ,再加入 0.5ml 无水乙醇( 5.4) , 将反应瓶盖与样品反应瓶密闭,通入载气,依次测定各标准溶液吸光度,以吸光度与相对应的氨氮的量 ( μg)绘制校准曲线。 9.4 水样的测定 取 2.00ml 待测试样于样品反应瓶中,以下操作同 9.3 校准曲线的绘制。 测定试样前,测定空白试样,进行空白校正。 10 结果的计算 氨氮的含量按下式计算: 式中 m —— 根据校准曲线计算出的氨氮量(μ g) ; m0—— 根据校准曲线计算出的空白量(μ g) ; V —— 取样体积( ml) 。 11 精密度和准确度 11.1 精密度 六个实验室对氨氮含量 1.08mg/L± 0.06 mg/L 的统一标样进行测定,重复性相对标准偏差为 1.9%, 再现性相对标准偏差为 2.5%;对含 0.67~ 2.31mg/L 的地表水、海水、工业循环水及工业污水的实际样 品进行测定 (n=6),相对标准偏差为 1.4%~ 2.7%。 11.2 准确度 六个实验室测定 1.08mg/L± 0.06mg/L 的统一标样,测得平均值为 1.06mg/L,相对误差为 1.8%;对 氨氮含量 0.14~ 3.83μ g 的地表水、海水、工业循环水及工业污水的实际样品进行加标回收试验,加标 量为 0.10~ 2.00μ g,加标回收率在 93.0%~ 105%之间。 () 50 2 / 0 × ? = V mm Lmg氨氮