本电子版内容如与中国环境出版社出版的标准文本有出入，以中国环境出版社出版的文本为准。 HJ 中华人民共和国环境保护行业标准 HJ/T 196─ 2005 水质 凯氏氮的测定 气相分子吸收光谱法 Water quality—Determination of Kjeldahl—Nitrogen By Gas—phase molecular absorption spectrometry （发布稿） 2005-11-09 发布 2006-01-01 实施 国家环境保护总局 发 布 I HJ/ T 196— 2005 目 次 前言 …………………………………………………………………………………………………Ⅱ 1 范围 …………………………………………………………………………………………… 1 2 引用标准 ……………………………………………………………………………………… 1 3 术语与定义 …………………………………………………………………………………… 1 4 原理 …………………………………………………………………………………………… 1 5 试剂 …………………………………………………………………………………………… 1 6 仪器、装置及工作条件 ……………………………………………………………………… 2 7 水样的采集与保存 …………………………………………………………………………… 2 8 水样的预处理 ………………………………………………………………………………… 2 9 步骤 …………………………………………………………………………………………… 3 10 结果的计算 …………………………………………………………………………………… 3 11 精密度和准确度 ……………………………………………………………………………… 3 II HJ/ T 196— 2005 前 言 本标准规定了凯氏氮的气相分子吸收测定方法。 本标准为首次制订。 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。 本标准由上海宝钢工业检测公司宝钢环境监测站起草。 本标准国家环保总局 2005 年 11 月 9 日批准。 本标准自 2006 年 1 月 1 日起实施。 本标准由国家环境保护总局解释。 1 HJ/ T 196— 2005 水质 凯氏氮的测定 气相分子吸收光谱法 1 范围 本标准适用于地表水、 水库、 湖泊、 江河水中凯氏氮的测定， 检出限 0.020mg/L， 测定下限 0.100mg/L， 测定上限 200mg/L。 2 引用标准 下列文件中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文，与本标准同效。 GB 11891─ 89 水质 凯氏氮的测定 蒸馏光度法 当上述标准被修订时，应使用其最新版本。 3 术语与定义 下列定义适用于本标准。 3.1 气相分子吸收光谱法 在规定的分析条件下，将待测成分转变成气态分子载入测量系统，测定其对特征光谱吸收的方法。 4 原理 将水样中游离氨、 铵盐和有机物中的胺转变成铵盐， 用次溴酸盐氧化剂， 将铵盐氧化成亚硝酸盐后， 以亚硝酸盐氮的形式采用气相分子吸收光谱法测定水样中凯氏氮。 5 试剂 本标准使用符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为无氨水或电导率≤ 0.7μ S/cm 的去离子水。 5.1 无氨水的制备：将去离子水用硫酸调至 pH<2 后 ,进行蒸馏，弃去最初 100ml 馏出液，收集后面的馏 出液，密封保存在聚乙烯容器中。 5.2 盐酸： C(HCl)=6mol/L。 5.3 盐酸： C(HCl)=4.5mol/L。 5.4 无水乙醇。 5.5 无水高氯酸镁（ Mg(ClO4)2） ： 8～ 10 目颗粒。 5.6 硫酸 (H2SO4)： ρ1.84。 5.7 硫酸钾 (K2SO4)：固体。 5.8 硫酸铜溶液， 5%：称取 5g 硫酸铜（ CuSO4）溶解于水，稀释至 100ml。 5.9 氢氧化钠溶液， 40%：称取 200g 氢氧化钠 (NaOH)于含有 600ml 水的 1000ml 烧杯中，盖上表面皿， 加热煮沸，蒸发至 500ml，冷却后于聚乙烯瓶中密闭保存。 5.10 溴百里酚蓝指示剂：称取 0.1g 溴百里酚蓝（ C27H28O5Br2S）于小烧杯中，加入 2ml 无水乙醇（ 5.3） ， 搅拌成湿盐状，加水至 100ml 摇匀。 5.11 溴酸盐混合液：称取 1.25g 溴酸钾（ KBrO3）及 10g 溴化钾（ KBr） ，溶解于 500ml 水中，此溶液为 贮备液，常年稳定。 5. 12 次溴酸盐氧化剂：吸取 1.0ml 溴酸盐混合液（ 5.11）于棕色磨口试剂瓶中，加入 50ml 水及 3.0ml 2 HJ/ T 196— 2005 盐酸（ 5.2） ，立即密塞，充分摇匀，于暗处放置 5min，加入 50ml 氢氧化钠（ 5.9） ，充分摇匀， 待小 气泡逸尽再使用。该试剂临用时配制，配制时 ,所用试剂、水和室内温度应不低于 18℃。 5.13 亚硝酸盐氮标准贮备液（ 0.500mg/ml） ：称取预先在 105℃～ 110℃干燥 4h 的光谱纯亚硝酸钠 （ NaNO2） 2.463g 溶解于水，转入 1000ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。 5.14 亚硝酸盐氮标准使用液 (20.00μ g/ml)：吸取亚硝酸盐氮标准贮备液（ 5.13） ，用水逐级稀释而成。 6 仪器、装置及工作条件 6.1 仪器及装置 6.1.1 气相分子吸收光谱仪。 6.1.2 锌（ Zn）空心阴极灯。 6.1.3 微量可调移液器： 50～ 250μ l。 6.1.4 可调定量加液器： 300ml 无色玻璃瓶，加液量 0～ 5ml。 6.1.5 气液分离装置 (见示意图 )：清洗瓶 1 及样品反应瓶 2 为容积 50 ml 的标准磨口玻璃瓶；干燥管 3 中放入无水高氯酸镁（ 5.4）。将各部分用 PVC 软管连接于仪器（ 6.1.1） 。 气液分离装置示意图 1－清洗瓶； 2 样品吹气反应瓶； 3－干燥管 6.2 参考工作条件 空心阴极灯电流： 3～ 5mA； 载气 （空气） 流量： 0.5L/min； 工作波长： 213.9nm； 光能量保持在 100%～ 117%范围内；测量方式：峰高或峰面积。 7 水样的采集与保存 水样采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，并应尽快分析，必要时加硫酸酸化样品至 pH<2，于 2℃～ 5℃下 保存。酸化时应注意防止吸收空气中的氨而沾污。 8 水样的预处理 8.1 水样的消解及氧化 8.1.1 消解：参照表 1 取样于 250ml 烧杯中，加入 2.5ml 硫酸（ 5.6） 、 1.2g 硫酸钾（ 5.7） 、 0.4ml 硫 酸铜 （ 5.8） 摇匀。 盖上表面皿， 加热煮沸至冒白烟， 并使溶液变清。 降低加热温度， 保持微沸状态 30min。 冷却后转入 100ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。 3 HJ/ T 196— 2005 表 1 凯氏氮量与相应取样体积 凯氏氮含量 (mg/L) 取样体积 (ml) 凯氏氮含量 (mg/L) 取样体积 (ml) ～ 5 50 10～ 50 10 5～ 10 25 50～ 200 5 8.1.2 氧化：吸取适量消解液（氮量≤ 50μ g）于 50ml 容量瓶中，加水至约 30ml，加入 1 滴溴百里酚 蓝指示剂（ 5.10） ，缓慢滴加 40%氢氧化钠（ 5.9）至溶液变蓝。加入 15ml 次溴酸盐氧化剂（ 5.12） ，加 水稀释至标线，密塞，充分摇匀，在不低于 18℃的室温下氧化 20min，待测。 同时用水制备空白样。 9 步骤 9.1 测量系统的净化 每次测定之前，将反应瓶盖插入装有约 5ml 水的清洗瓶中，通入载气，净化测量系统，调整仪器零 点。测定后，水洗反应瓶盖和砂芯。 9.2 校准曲线的绘制 使用亚硝酸盐氮标准使用液（ 5.14）直接绘制凯氏氮的标准曲线。 用微量移液器（ 6.1.3）逐个移取 0、 50、 100 、 150 、 200 、 250μ l标准使用液（ 5.14）于样品反 应瓶中，加水至 2ml，用定量加液器（ 6.1.4）加入 3ml 盐酸（ 5.3）及 0.5ml 无水乙醇（ 5.4） ，将反应 瓶盖与样品反应瓶密闭，通入载气，依次测定各标准溶液吸光度，以吸光度与相对应的凯氏氮量（μ g） 绘制校准曲线。 9.3 水样的测定 取待测水样（ 8.1.2） 2.0ml 于样品反应瓶中，以下操作同 9.2 校准曲线绘制。 测定试样前，测定空白试样，进行空白校正。 10 结果的计算 凯氏氮的含量按下式计算： 式中： m ——根据校准曲线计算出的氮量（ μg） ； m0——根据校准曲线计算出的空白氮量（ μg） ； V1——分取消解后的水样体积（ ml） ； V ——取样体积（ ml） 。 11 准确度和精密度 () 50 2 100 /, 1 0 ×× ? = V V mm LmgN凯氏氮 4 11.1 精密度 HJ/ T 196— 2005 测定 1.00mg/L± 0.05mg/L 凯氏氮统一标准样品（ n=6） ，测得结果为 0.99～ 1.03mg/L，平均值 1.00mg/L，极差 <0.05mg/L。 11.2 准确度 测定 1.00mg/L± 0.05mg/L 凯氏氮统一标样，测得平均值 1.01mg/L，相对误差 1.0%；对地表水样加 入 10μ g 凯氏氮标样，测得回收率为 98.0%～ 101%。