本电子版内容如与中国环境出版社出版的标准文本有出入，以中国环境出版社出版的文本为准。 HJ 中华人民共和国环境保护行业标准 HJ/T 199─ 2005 水质 总氮的测定 气相分子吸收光谱法 Water quality—Determination of Total—Nitrogen By Gas-phase molecular absorption spectrometry （发布稿） 2005-11-09 发布 2006-01-01 实施 国家环境保护总局 发 布 I HJ/T 199─ 2005 目 次 前言 …………………………………………………………………………………………………Ⅱ 1 范围 …………………………………………………………………………………………… 1 2 引用标准 ……………………………………………………………………………………… 1 3 术语与定义 …………………………………………………………………………………… 1 4 原理 …………………………………………………………………………………………… 1 5 试剂 …………………………………………………………………………………………… 1 6 仪器、装置及工作条件 ……………………………………………………………………… 2 7 水样的采集与保存 …………………………………………………………………………… 2 8 水样的预处理 ………………………………………………………………………………… 2 9 干扰的消除 …………………………………………………………………………………… 2 10 步骤 …………………………………………………………………………………………… 3 11 结果的计算 …………………………………………………………………………………… 3 12 精密度和准确度 ……………………………………………………………………………… 3 II HJ/T199─ 2005 前 言 本标准规定了总氮的气相分子吸收测定方法。 本标准为首次制订。 本标准由国家环境保护总局科技标准司提出。 本标准由上海宝钢工业检测公司宝钢环境监测站起草。 本标准国家环保总局 2005 年 11 月 9 日批准。 本标准自 2006 年 1 月 1 日起实施。 本标准由国家环境保护总局解释。 1 HJ/T199— 2005 水质 总氮的测定 气相分子吸收光谱法 1 范围 本标准适用于地表水、 水库、 湖泊、 江河水中总氮的测定。 检出限 0.050mg/L， 测定下限 0.200mg/L， 测定上限 100mg/L。 2 引用标准 下列文件中的条文通过本标准的引用而成为本标准的条文，与本标准同效。 GB 11894─ 89 水质 总氮的测定 紫外分光光度法 当上述标准被修订时，应使用其最新版本。 3 术语与定义 下列定义适用于本标准。 3.1 气相分子吸收光谱法 在规定的分析条件下，将待测成分转变成气态分子载入测量系统，测定其对特征光谱吸收的方法。 4 原理 在 120℃～ 124℃碱性介质中，加入过硫酸钾氧化剂，将水样中氨、铵盐、亚硝酸盐以及大部分有 机氮化合物氧化成硝酸盐后，以硝酸盐氮的形式采用气相分子吸收光谱法进行总氮的测定。 5 试剂 本标准所用试剂，除特别注明，均为符合国家标准的分析纯化学试剂；实验用水为无氨水或新制备 的去离子水。 5.1 无氨水的制备：将一般去离子水用硫酸酸化至 pH<2 后进行蒸馏，弃去最初 100ml 馏出液，收集后 面足够的馏出液，密封保存在聚乙烯容器中。 5.2 碱性过硫酸钾溶液：称取 40g 过硫酸钾（ K2S2O8）及 15g 氢氧化钠（ NaOH） ，溶解于水中，加水稀释 至 100ml，存放于聚乙烯瓶中，可使用一周。 5.3 盐酸： C(HCl)=5mol/L，优级纯。 5.4 三氯化钛： 15% 原液，化学纯。 5.5 无水高氯酸镁（ Mg(ClO4)2） ： 8～ 10 目颗粒。 5.6 硝酸盐氮标准贮备液 （ 1.00mg/ml） ： 称取预先在 105～ 110℃干燥 2h 的优级纯硝酸钠 （ NaNO3） 3.034g， 溶解于水，移入 500ml 容量瓶中，加水稀释至标线，摇匀。 5.7 硝酸盐氮标准使用液 (10.00μ g/ml)：吸取硝酸盐氮标准贮备液（ 5.6） ，用水逐级稀释而成。 6 仪器、装置及工作条件 2 HJ/T199— 2005 6.1 仪器及装置 6.1.1 气相分子吸收光谱仪。 6.1.2 镉（ Cd）空心阴极灯。 气液分离装置 1－清洗瓶； 2－定量加液器； 3－样品吹气反应瓶； 4－恒温水浴； 5－干燥器 6.1.3 圆形不锈钢加热架。 6.1.4 可调定量加液器： 300ml 无色玻璃瓶，加液量 0～ 5ml，用硅胶管连接加液嘴与样品反应瓶盖的加 液管。 6.1.5 比色管： 50ml，具塞。 6.1.6 恒温水浴：双孔或 4 孔，温度 0℃～ 100℃，控温精度± 2℃。 6.1.7 高压蒸汽消毒器：压力 1.1～ 1.3kg/cm 2 ，相应温度 120℃～ 124℃。 6.1.8 气液分离装置（见示意图） ：清洗瓶 1 及样品反应瓶 3 为 50ml 的标准磨口玻璃瓶；干燥管 5 中放 入无水高氯酸镁（ 5.5） 。将各部分用 PVC 软管连接于仪器（ 6.1.1） 。 6.2 参考工作条件 空心阴极灯电流： 3～ 5mA； 载气 （空气） 流量： 0.5L/min； 工作波长： 214.4nm； 光能量保持在 100%～ 117%范围内；测量方式：峰高或峰面积。 7 水样的采集与保存 水样采集在聚乙烯瓶中，用硫酸酸化至 pH<2，在 24h 内进行测定。 8 水样的预处理 取适量水样 （总氮量 5～ 150μ g） 置于 50ml 比色管 （ 6.1.5） 中， 各加入 10ml 碱性过硫酸钾溶液 （ 5.2） ， 加水稀释至标线， 密塞， 摇匀。 用纱布及纱绳裹紧塞子， 以防溅漏。 将比色管放入高压蒸汽消毒器 （ 6.1.7） 中，盖好盖子，加热至蒸汽压力达到 1.1～ 1.3kg/cm 2 ，记录时间， 50min 后缓慢放气，待压力指针回零， 趁热取出比色管充分摇匀，冷却至室温待测。同时取 40ml 水制备空白样。 9 干扰的消除 消解后的样品，含大量高价铁离子等较多氧化性物质时，增加三氯化钛用量至溶液紫红色不褪进行 测定，不影响测定结果。 10 步骤 10.1 测量系统的净化 3 HJ/T199— 2005 每次测定之前，将反应瓶盖插入装有约 5ml 水的清洗瓶中，通入载气，净化测量系统，调整仪器零 点。测定后，水洗反应瓶盖和砂芯。 10.2 标准曲线的绘制 取 0.00、 0.50、 1.00、 1.50、 2.00、 2.50ml 硝酸盐氮标准使用液（ 5.7） ，分别置于样品反应瓶中， 加水释至 2.5ml，加入 2.5ml 盐酸（ 5.3） ，放入加热架（ 6.1.3） ，于 70℃± 2℃水浴 (6.1.7) 中加热 10min。逐个取出样品反应瓶，立即与反应瓶盖密闭，趁热用定量加液器（ 6.1.4）加入 0.5ml 三氯化钛 （ 5.4） ，通入载气，依次测定各标准溶液的吸光度，以吸光度与所对应的硝酸盐氮的量（μ g）绘制校准 曲线。 10.3 水样的测定 取待测试样（ 8） 2.5ml 置于样品反应瓶中，以下操作同 10.2 校准曲线的绘制。 测定水样前，测定空白样，进行空白校正。 11 结果的计算 总氮的含量按下式计算： () 50 5.2 /, 0 × ? = V mm LmgN总氮 式中： m ——根据校准曲线计算出的氮量（μ g） ； m0——根据校准曲线计算出的空白量（μ g） ； V ——取样体积（ ml） 。 12 精密度与准确度 12.1 精密度 测定总氮为 3.05mg/L± 0.15mg/L 的统一标准样品（ n=6） ，测得结果为 2.95～ 3.04mg/L，相对标准 偏差 1.14%。 12.2 准确度 测定 3.05mg/L± 0.15mg/L 的统一标样，测得平均值 3.01mg/L，相对误差 1.3%；对地表水样加入 15.25μ g 总氮标样，测得回收率 93.0%～ 101%。