第二章 纤维结构概述
第一节 纤维结构的概念
纺织材料的种类很多,性能各异,其根本
原因在于纤维内部结构的不同,性能是结
构的表现。
1.研究纤维结构的目的
2.纤维结构
下一节
? 了解结构与性能关系,以便我们正确选择
和使用纤维,更好地掌握生产条件,并提
通过各种途径改变纤维结构,有效地改变
性能,设计并生产具有指定性能的纤维和
纺织产品。
Back
? 纤维结构,是指组成纤维的纤维结构单元
相互作用达到平衡时在空间的几何排列。
Back
第二节 纺织纤维的大分子结构
一,单基(链节)
二,聚合度 n
三,纤维大分子链的内旋性、构象及柔曲性
四,链原子的类型与排列
五,大分子构型
? 1.定义:构成纤维大分子的基本化学结
构单元。
? A′- A- A…… A- A- A〞 或 A′
- (A)n- A〞
? 其中,A′,A〞 —— 端基; n——
聚合度。
? 2.常用纺织纤维单基的化学组成:见下图
? 单基的化学结构、官能团的种类决定了纤
维的耐酸、耐碱、耐光、吸湿、染色性等,
单基中极性官能团的数量、极性强弱对纤
维的性质影响很大。
例:大分子亲水基团的多少和强弱 — →
吸湿性 ;分子极性的强弱 — → 电学性质
返回
? 1.定义:构成纤维大分子的单基的数目,
或一个大分子中的单基重复的次数。
? 大分子的分子量=单基的分子量 × 聚合度
? 2,常用纤维的 n:
? 棉、麻的聚合度很高,成千 →上万;
? 羊毛 576; 蚕丝 400;
? 粘胶,300-600;
? 一根纤维中各个大分子的 n不尽相同,具
有一定的分布 →高聚物大分子的多分散性。
? 3.聚合度与力学性质的关系:
? n→临界值,纤维开始具有强力; n↑,纤维强力 ↑
( ∵ n↑,大分子间的结合键 ↑结合能量变大);但增加的速
率减小; n至一定程度,强力趋于不变。
? n低时,一般来说,纤维的强度低些,湿强度也低些,脆
性明显些。
? n的分布:希望 n的分布集中些,分散度小些,这对纤
维的强度,耐磨性、耐疲劳性、弹性都有好处。
? 制造化纤时,要控制 n的大小。
? n太小 —— 强度不好; n太大 —— 纺丝困难。
返回
? 1.大分子链的内旋性及其构象
? 先以低分子链的内旋性说起:以碳链分子为
例。如果分子内 C-C之间是以单基相接,该单键
是由 σ电子组成的 σ键,其电子云分布是轴向对称
的。故 C- C单键可以以键向为轴进行内旋转运动。
把三个相连的的 C- C键,置于直角坐标中。键角
为 θ,当保持键角不变时,若 l1键位于 Z方向上,
并以自身为轴旋转,则 l2键就会在与 C2相连的圆
锥面移动。同时若 b2键也以自身为轴旋转,则 l2
键在与 C3相连的圆锥面上移动。
? 内旋性 —— 纤维大分子内的单基之间在键
长键角保持不变条件下,相邻单基可绕单
键旋转的特性。
? 构象 —— 分子链由于围绕单键内旋转而产
生的原子在空间的不同排列形式。
? 2,柔曲性
? ( 1) 定义:指纤维大分子在一定条件下,
通过内旋转或振动而形成各种形状的难易
程度的特性。
? ( 2) 纤维大分子结构与柔曲性的关系:
? 1> 主链上原子链弹性好,柔曲性 ↑ ;
? 2> 侧链较少,柔曲性 ↑ ;
? 3> 主链四周侧基分布对称,柔曲性 ↑ ;
? 4> 侧基间(大分子间)作用力较少,
柔曲性 ↑ ;
? 5> 温度 ↑,内旋转加剧,大分子链柔
曲性 ↑ ;
? 大分子柔曲性是判断高聚物弹性的主要条件之一,
长链分子由于热运动而变成弯曲形状使高度柔曲
性,这就是高聚物产生弹性原因。
? 柔顺性好的纤维,受外力易变形,伸长大,弹性
较好,结构不易堆砌的十分密集,但在外力作用
下,易被拉伸,易形成结晶。
? 单键的内旋转是大分子链产生柔曲性的根源。对
于高聚物而言,其中的大分子链的内旋转除了受
分子内原子或基团相互影响外分子间作用力也有
很大影响。
返回
? 纤维种类的不同,构成纤维的大分子主链的
原子也有多种类型。从现有的主要纤维来看,
大致有 三种类型,
? 1) 碳链大分子:
? 纤维的大分子主链都是靠相同的碳原子以共
价键形式相联结的。
? 例:乙纶、丙纶、腈纶 ——
? 可塑性比较好,容易成型加工,原料比较
简单,成本便宜。 但一般均不耐热,易
? 燃甚至易熔。 ∴ 服用纤维有一定缺点。
?2)杂链大分子:
? 大分子主链除碳原子以外,还有其它原子
如氮、氧等,它们都以共价键相联结,即
主链是由两种以上的原子所构成的。
? 例:粘胶、蚕丝、涤纶、锦纶 —— 强度较
大,服用性能较好。
? 3)梯形和双螺旋形大分子:
? 此类纤维的主链不是一条单链,而是像一个
“梯子”和“双股螺旋”的结构。例:碳纤
维,石墨纤维有较高的强力、耐高温因为主
链是双链形式。
返回
? 1.定义:指大分子由化学键所固定的空间排
列形态。
? 这种几何形态是稳定的,只有化学键断裂,
构型才能改变,即使是单基的化学组成相同,
但由于结构单元的空间异构,大分子可以有
不同的构型,从而影响到大分子的排列形态,
最终影响到纤维性质。
第三节 纺织纤维的超分子结构(聚集态结构)
?一、大分子间作用力(次价键力)
? 纤维大分子间的作用力与大分子链间的相
对位置,链的形状、大分子排列的密度及链
的柔曲性等有关。这种作用力使纤维中的大
分子形成一种较稳定的相对位置,或较牢固
的结合,使纤维具有一定的物理机械性质。
?次价键力:范德华力、氢键、盐式键、化学
键 ;
?四种结合力的能量大小:真正化学键>盐式
键>氢键>范德华力
?四种结合力的作用距离:真正化学键<盐式
键<氢键<范德华力
?产生原因
名称 产生原因 特点
范
德
华
力
定
向
力
产生于极性分子间,是由它们的永久
偶极矩作用而产生的
作用能量 3~ 5千卡 /克分子;
与温度有关
诱
导
力
由相邻分子间的诱导电动势产生的,
产生于极性分子与非极性分子之间
1.5~ 3千卡 /克分子;与温
度有关
色
散
力
由相邻原子上的电子云旋转引起瞬时
的偶极矩而产生的。产生一切非极性
分子中。
0.2~ 2千卡 /克分子;与温
度无关
氢键
大分子侧基(或部分主链上)极性基
团之间的静电吸引力(如- NH2,-
COOH,- OH,- CONH等)
能量 1.3~ 10.2千卡 /克分
子距离 2.3~ 3.2A;与温
度有关
盐式键
在部分大分子侧基上,某些成对基团
之间接近时,产生能级跃迁的原子转
移,从而基团间形成相互结合的化学
键。
是化学键中作用力较弱的
一种,能量 30~ 50千卡 /
克分子
化学键 少数纤维的大分子之间存在着桥式侧基。 能量 50~ 200千卡 /克分子
? 分子间力的大小取决于:
? 1.单基化学组成(原子团多少、极性集团
数目、极性强弱)
? 2.聚合度
? 3.分子间距离
? 二、聚集态结构
? 1、结晶
? ( 1)结晶态:纤维大分子有规律地整齐排列的状态。
? 1)结晶区:纤维大分子有规律地整齐排列的区域。
晶区特点:
? a.大分子链段排列规整;
? b.结构紧密,缝隙,孔洞较少;
? c.相互间结合力强,互相接近的基团结合力饱和。
? 2) 结晶度:纤维内部解救区占整个纤维的百分率。
? 重量结晶度:纤维内结晶区的重量占纤维总重量的百
分率。
? 体积结晶度:纤维内结晶区的体积占纤维总体积的百
分率。
? 结晶度对纤维结构与性能的影响:
? 结晶度 ↑ →纤维的拉伸强度、初始模量、硬度、
尺寸稳定性、密度 ↑;
? 纤维的吸湿性、染料吸着性、润胀性、柔软性、
化学活泼性 ↓。
? 结晶度 ↓ →纤维吸湿性 ↑;容易染色;拉伸强
度较小,变形较大,纤维较柔软,耐冲击性,弹
性有所改善,密度较小,化学反应性比较活泼。
? ( 2)非晶态:纤维大分子无规律地乱排列
的状态。
? 1)非晶区:纤维大分子无规律地乱排列
的区域。
? 非晶区特点:
? a.大分子链段排列混乱,无规律;
? b.结构松散,有较多的缝隙、孔洞;
? c.相互间结合力小,互相接近的基团结合
力没饱和。
? 2、取向度
? ( 1)定义:指大分子或链段等各种不同结构单元
包括微晶体沿纤维轴规则排列程度。
( 2) 取向度与纤维性能间的关系,
? 取向度大 —— 大分子可能承受的轴向拉力也
大,拉伸强度较大,伸长较小,模量较高,光泽
较好,各向异性明显
? 结晶与取向是两个概念,结晶度大不一定取
向度高,取向应包括微晶体的取向。除了卷绕丝,
一般说来,结晶度高,取向度也高。
第四节 纤维的形态结构
研究纤维形态结构的意义
影响纤维的形态的因素
? 1.形态结构与 纤维性质 密切相关
? 纤维性质 包括:抱合力、可纺性、摩
擦性能、粘合性、光泽、手感、保暖性、
吸湿性等。
? 形态结构是鉴别纤维的方法之一
纤维种类 纵向形态 横截面形态
棉 天然转曲 腰圆形、有中腔
苎麻 横节竖纹 腰圆形,有中腔,胞壁有裂纹
亚麻 横节竖纹 多角形,中腔较小
黄麻 横节竖纹 多角形,中腔较大
大麻 横节竖纹 不规则圆形或多角形,内腔呈线形、椭圆形、扁平形
绵羊毛 鳞片大多呈环状或瓦状 近似圆形或椭圆形,有的有毛髓
山羊绒 鳞片大多呈环状,边缘光滑,间距较大,张角较小 多为较规则的圆形
兔毛 鳞片大多呈斜条状,有单列或多列毛髓 绒毛为非圆形,有一个中腔;粗毛为腰圆形,有多个中腔
桑蚕丝 平滑 不规则三角形
柞蚕丝 平滑 扁平的不规则三角形,内部有毛细孔
粘胶纤维 多根沟槽 锯齿形、有皮芯结构
醋酯纤维 1~ 2根沟槽 梅花形
腈纶 平滑或 1~ 2根沟槽 圆形或哑玲形
涤、锦、丙 平滑 圆形
? 1.天然纤维的形态由品种决定
? 2.化学纤维的形态由喷丝孔形状、纺丝方
法决定
纺丝方法 截面形状 截面结构 表面形态和孔洞
熔体纺丝 圆形、异
形
皮芯层不
明显
表面光滑、孔洞
少
湿法纺丝 非圆形 皮芯层显
著
表面有沟槽、孔
洞多且大
第一节 纤维结构的概念
纺织材料的种类很多,性能各异,其根本
原因在于纤维内部结构的不同,性能是结
构的表现。
1.研究纤维结构的目的
2.纤维结构
下一节
? 了解结构与性能关系,以便我们正确选择
和使用纤维,更好地掌握生产条件,并提
通过各种途径改变纤维结构,有效地改变
性能,设计并生产具有指定性能的纤维和
纺织产品。
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? 纤维结构,是指组成纤维的纤维结构单元
相互作用达到平衡时在空间的几何排列。
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第二节 纺织纤维的大分子结构
一,单基(链节)
二,聚合度 n
三,纤维大分子链的内旋性、构象及柔曲性
四,链原子的类型与排列
五,大分子构型
? 1.定义:构成纤维大分子的基本化学结
构单元。
? A′- A- A…… A- A- A〞 或 A′
- (A)n- A〞
? 其中,A′,A〞 —— 端基; n——
聚合度。
? 2.常用纺织纤维单基的化学组成:见下图
? 单基的化学结构、官能团的种类决定了纤
维的耐酸、耐碱、耐光、吸湿、染色性等,
单基中极性官能团的数量、极性强弱对纤
维的性质影响很大。
例:大分子亲水基团的多少和强弱 — →
吸湿性 ;分子极性的强弱 — → 电学性质
返回
? 1.定义:构成纤维大分子的单基的数目,
或一个大分子中的单基重复的次数。
? 大分子的分子量=单基的分子量 × 聚合度
? 2,常用纤维的 n:
? 棉、麻的聚合度很高,成千 →上万;
? 羊毛 576; 蚕丝 400;
? 粘胶,300-600;
? 一根纤维中各个大分子的 n不尽相同,具
有一定的分布 →高聚物大分子的多分散性。
? 3.聚合度与力学性质的关系:
? n→临界值,纤维开始具有强力; n↑,纤维强力 ↑
( ∵ n↑,大分子间的结合键 ↑结合能量变大);但增加的速
率减小; n至一定程度,强力趋于不变。
? n低时,一般来说,纤维的强度低些,湿强度也低些,脆
性明显些。
? n的分布:希望 n的分布集中些,分散度小些,这对纤
维的强度,耐磨性、耐疲劳性、弹性都有好处。
? 制造化纤时,要控制 n的大小。
? n太小 —— 强度不好; n太大 —— 纺丝困难。
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? 1.大分子链的内旋性及其构象
? 先以低分子链的内旋性说起:以碳链分子为
例。如果分子内 C-C之间是以单基相接,该单键
是由 σ电子组成的 σ键,其电子云分布是轴向对称
的。故 C- C单键可以以键向为轴进行内旋转运动。
把三个相连的的 C- C键,置于直角坐标中。键角
为 θ,当保持键角不变时,若 l1键位于 Z方向上,
并以自身为轴旋转,则 l2键就会在与 C2相连的圆
锥面移动。同时若 b2键也以自身为轴旋转,则 l2
键在与 C3相连的圆锥面上移动。
? 内旋性 —— 纤维大分子内的单基之间在键
长键角保持不变条件下,相邻单基可绕单
键旋转的特性。
? 构象 —— 分子链由于围绕单键内旋转而产
生的原子在空间的不同排列形式。
? 2,柔曲性
? ( 1) 定义:指纤维大分子在一定条件下,
通过内旋转或振动而形成各种形状的难易
程度的特性。
? ( 2) 纤维大分子结构与柔曲性的关系:
? 1> 主链上原子链弹性好,柔曲性 ↑ ;
? 2> 侧链较少,柔曲性 ↑ ;
? 3> 主链四周侧基分布对称,柔曲性 ↑ ;
? 4> 侧基间(大分子间)作用力较少,
柔曲性 ↑ ;
? 5> 温度 ↑,内旋转加剧,大分子链柔
曲性 ↑ ;
? 大分子柔曲性是判断高聚物弹性的主要条件之一,
长链分子由于热运动而变成弯曲形状使高度柔曲
性,这就是高聚物产生弹性原因。
? 柔顺性好的纤维,受外力易变形,伸长大,弹性
较好,结构不易堆砌的十分密集,但在外力作用
下,易被拉伸,易形成结晶。
? 单键的内旋转是大分子链产生柔曲性的根源。对
于高聚物而言,其中的大分子链的内旋转除了受
分子内原子或基团相互影响外分子间作用力也有
很大影响。
返回
? 纤维种类的不同,构成纤维的大分子主链的
原子也有多种类型。从现有的主要纤维来看,
大致有 三种类型,
? 1) 碳链大分子:
? 纤维的大分子主链都是靠相同的碳原子以共
价键形式相联结的。
? 例:乙纶、丙纶、腈纶 ——
? 可塑性比较好,容易成型加工,原料比较
简单,成本便宜。 但一般均不耐热,易
? 燃甚至易熔。 ∴ 服用纤维有一定缺点。
?2)杂链大分子:
? 大分子主链除碳原子以外,还有其它原子
如氮、氧等,它们都以共价键相联结,即
主链是由两种以上的原子所构成的。
? 例:粘胶、蚕丝、涤纶、锦纶 —— 强度较
大,服用性能较好。
? 3)梯形和双螺旋形大分子:
? 此类纤维的主链不是一条单链,而是像一个
“梯子”和“双股螺旋”的结构。例:碳纤
维,石墨纤维有较高的强力、耐高温因为主
链是双链形式。
返回
? 1.定义:指大分子由化学键所固定的空间排
列形态。
? 这种几何形态是稳定的,只有化学键断裂,
构型才能改变,即使是单基的化学组成相同,
但由于结构单元的空间异构,大分子可以有
不同的构型,从而影响到大分子的排列形态,
最终影响到纤维性质。
第三节 纺织纤维的超分子结构(聚集态结构)
?一、大分子间作用力(次价键力)
? 纤维大分子间的作用力与大分子链间的相
对位置,链的形状、大分子排列的密度及链
的柔曲性等有关。这种作用力使纤维中的大
分子形成一种较稳定的相对位置,或较牢固
的结合,使纤维具有一定的物理机械性质。
?次价键力:范德华力、氢键、盐式键、化学
键 ;
?四种结合力的能量大小:真正化学键>盐式
键>氢键>范德华力
?四种结合力的作用距离:真正化学键<盐式
键<氢键<范德华力
?产生原因
名称 产生原因 特点
范
德
华
力
定
向
力
产生于极性分子间,是由它们的永久
偶极矩作用而产生的
作用能量 3~ 5千卡 /克分子;
与温度有关
诱
导
力
由相邻分子间的诱导电动势产生的,
产生于极性分子与非极性分子之间
1.5~ 3千卡 /克分子;与温
度有关
色
散
力
由相邻原子上的电子云旋转引起瞬时
的偶极矩而产生的。产生一切非极性
分子中。
0.2~ 2千卡 /克分子;与温
度无关
氢键
大分子侧基(或部分主链上)极性基
团之间的静电吸引力(如- NH2,-
COOH,- OH,- CONH等)
能量 1.3~ 10.2千卡 /克分
子距离 2.3~ 3.2A;与温
度有关
盐式键
在部分大分子侧基上,某些成对基团
之间接近时,产生能级跃迁的原子转
移,从而基团间形成相互结合的化学
键。
是化学键中作用力较弱的
一种,能量 30~ 50千卡 /
克分子
化学键 少数纤维的大分子之间存在着桥式侧基。 能量 50~ 200千卡 /克分子
? 分子间力的大小取决于:
? 1.单基化学组成(原子团多少、极性集团
数目、极性强弱)
? 2.聚合度
? 3.分子间距离
? 二、聚集态结构
? 1、结晶
? ( 1)结晶态:纤维大分子有规律地整齐排列的状态。
? 1)结晶区:纤维大分子有规律地整齐排列的区域。
晶区特点:
? a.大分子链段排列规整;
? b.结构紧密,缝隙,孔洞较少;
? c.相互间结合力强,互相接近的基团结合力饱和。
? 2) 结晶度:纤维内部解救区占整个纤维的百分率。
? 重量结晶度:纤维内结晶区的重量占纤维总重量的百
分率。
? 体积结晶度:纤维内结晶区的体积占纤维总体积的百
分率。
? 结晶度对纤维结构与性能的影响:
? 结晶度 ↑ →纤维的拉伸强度、初始模量、硬度、
尺寸稳定性、密度 ↑;
? 纤维的吸湿性、染料吸着性、润胀性、柔软性、
化学活泼性 ↓。
? 结晶度 ↓ →纤维吸湿性 ↑;容易染色;拉伸强
度较小,变形较大,纤维较柔软,耐冲击性,弹
性有所改善,密度较小,化学反应性比较活泼。
? ( 2)非晶态:纤维大分子无规律地乱排列
的状态。
? 1)非晶区:纤维大分子无规律地乱排列
的区域。
? 非晶区特点:
? a.大分子链段排列混乱,无规律;
? b.结构松散,有较多的缝隙、孔洞;
? c.相互间结合力小,互相接近的基团结合
力没饱和。
? 2、取向度
? ( 1)定义:指大分子或链段等各种不同结构单元
包括微晶体沿纤维轴规则排列程度。
( 2) 取向度与纤维性能间的关系,
? 取向度大 —— 大分子可能承受的轴向拉力也
大,拉伸强度较大,伸长较小,模量较高,光泽
较好,各向异性明显
? 结晶与取向是两个概念,结晶度大不一定取
向度高,取向应包括微晶体的取向。除了卷绕丝,
一般说来,结晶度高,取向度也高。
第四节 纤维的形态结构
研究纤维形态结构的意义
影响纤维的形态的因素
? 1.形态结构与 纤维性质 密切相关
? 纤维性质 包括:抱合力、可纺性、摩
擦性能、粘合性、光泽、手感、保暖性、
吸湿性等。
? 形态结构是鉴别纤维的方法之一
纤维种类 纵向形态 横截面形态
棉 天然转曲 腰圆形、有中腔
苎麻 横节竖纹 腰圆形,有中腔,胞壁有裂纹
亚麻 横节竖纹 多角形,中腔较小
黄麻 横节竖纹 多角形,中腔较大
大麻 横节竖纹 不规则圆形或多角形,内腔呈线形、椭圆形、扁平形
绵羊毛 鳞片大多呈环状或瓦状 近似圆形或椭圆形,有的有毛髓
山羊绒 鳞片大多呈环状,边缘光滑,间距较大,张角较小 多为较规则的圆形
兔毛 鳞片大多呈斜条状,有单列或多列毛髓 绒毛为非圆形,有一个中腔;粗毛为腰圆形,有多个中腔
桑蚕丝 平滑 不规则三角形
柞蚕丝 平滑 扁平的不规则三角形,内部有毛细孔
粘胶纤维 多根沟槽 锯齿形、有皮芯结构
醋酯纤维 1~ 2根沟槽 梅花形
腈纶 平滑或 1~ 2根沟槽 圆形或哑玲形
涤、锦、丙 平滑 圆形
? 1.天然纤维的形态由品种决定
? 2.化学纤维的形态由喷丝孔形状、纺丝方
法决定
纺丝方法 截面形状 截面结构 表面形态和孔洞
熔体纺丝 圆形、异
形
皮芯层不
明显
表面光滑、孔洞
少
湿法纺丝 非圆形 皮芯层显
著
表面有沟槽、孔
洞多且大