2008夏学期高分子化学课堂练习（二）
学号：,姓名：,
一、写出下列单体形成聚合物的反应式。指出单体名称、形成聚合物的名称、重复单元、结构单元，并说明反应机理，若是连锁机理应说明是自由基聚合还是阳、阴离子聚合。
1、CH2=CHCOOCH3
单体：丙烯酸甲酯；聚合物：聚丙烯酸甲酯；重复单元=结构单元；自由基聚合和阴离子聚合
2、CH2=CHCl
单体：氯乙烯；聚合物：聚氯乙烯；重复单元=结构单元；自由基聚合
3、NH2(CH2)10NH2 + HOOC(CH2)6COOH
单体：癸二胺，辛二酸；聚合物：聚辛二酰癸二胺（尼龙108）；重复单元≠结构单元；线形缩聚
4、CH2=CH-OCH3；
单体：甲基乙烯基醚；聚合物：聚甲基乙烯基醚（聚乙烯基甲基醚）；重复单元=结构单元；阳离子聚合二、说明在聚酯涤纶与尼龙－66生产中，分别采用什么工艺来控制产物分子量。
聚酯涤纶：乙二醇微过量，封锁分子两端，达到预定聚合度；
尼龙－66：加少量单官能团醋酸或微过量己二酸，由端基封锁控制分子量。
三、计算题
1、VAc以AIBN为引发剂在60℃下进行本体聚合，其动力学参数如下：kd=1.16×10-5 /s，kp=3700 L/mol.s，kt=7.4×107 L/mol.s，[M]=10.86 mol/L，[I]=0.206×10-3 mol/L，CM=1.91×10-4。试求：当偶合终止占90%时所得聚醋酸乙烯酯的?（f=1计算）
解：无向引发剂（AIBN一般无诱导分解，即向引发剂链转移）及溶剂转移（本体聚合，无溶剂参加反应）
；；
2、已知丙烯酸甲酯-氯乙烯共聚时r1=4，r2=0.06，丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚时的r1=0.75，r2=0.25。
1）画出两对单体共聚物组成曲线示意图，说明共聚合行为，并求出恒比点组成。
2）丙烯酸甲酯-氯乙烯的原料组成70：30（mol分率）时，计算初期聚合物组成。
解：1）丙烯酸甲酯-氯乙烯共聚，r1=4>1，r2=0.06<1且r1.r2=0.24<1，非理想共聚；
丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚，r1=0.75<1，r2=0.25<1且r1.r2<1，有恒比点非理想共聚；
恒比点：或3
2）
=0.91
3、用2mol羟基酸（HORCOOH）为原料进行缩聚反应，另外加乙酸0.02mol，如果反应进行到p=0.99时，所得产物的聚合度是多少？
，
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一、写出下列单体形成聚合物的反应式。指出单体名称、形成聚合物的名称、重复单元、结构单元，并说明反应机理，若是连锁机理应说明是自由基聚合还是阳、阴离子聚合。
1、CH2=CHCOOCH3
单体：丙烯酸甲酯；聚合物：聚丙烯酸甲酯；重复单元=结构单元；自由基聚合和阴离子聚合
2、CH2=CHCl
单体：氯乙烯；聚合物：聚氯乙烯；重复单元=结构单元；自由基聚合
3、NH2(CH2)10NH2 + HOOC(CH2)6COOH
单体：癸二胺，辛二酸；聚合物：聚辛二酰癸二胺（尼龙108）；重复单元≠结构单元；线形缩聚
4、CH2=CH-OCH3；
单体：甲基乙烯基醚；聚合物：聚甲基乙烯基醚（聚乙烯基甲基醚）；重复单元=结构单元；阳离子聚合二、说明在聚酯涤纶与尼龙－66生产中，分别采用什么工艺来控制产物分子量。
聚酯涤纶：乙二醇微过量，封锁分子两端，达到预定聚合度；
尼龙－66：加少量单官能团醋酸或微过量己二酸，由端基封锁控制分子量。
三、计算题
1、VAc以AIBN为引发剂在60℃下进行本体聚合，其动力学参数如下：kd=1.16×10-5 /s，kp=3700 L/mol.s，kt=7.4×107 L/mol.s，[M]=10.86 mol/L，[I]=0.206×10-3 mol/L，CM=1.91×10-4。试求：当偶合终止占90%时所得聚醋酸乙烯酯的?（f=1计算）
解：无向引发剂（AIBN一般无诱导分解，即向引发剂链转移）及溶剂转移（本体聚合，无溶剂参加反应）
；；
2、已知丙烯酸甲酯-氯乙烯共聚时r1=4，r2=0.06，丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚时的r1=0.75，r2=0.25。
1）画出两对单体共聚物组成曲线示意图，说明共聚合行为，并求出恒比点组成。
2）丙烯酸甲酯-氯乙烯的原料组成70：30（mol分率）时，计算初期聚合物组成。
解：1）丙烯酸甲酯-氯乙烯共聚，r1=4>1，r2=0.06<1且r1.r2=0.24<1，非理想共聚；
丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚，r1=0.75<1，r2=0.25<1且r1.r2<1，有恒比点非理想共聚；
恒比点：或3
2）
=0.91
3、用2mol羟基酸（HORCOOH）为原料进行缩聚反应，另外加乙酸0.02mol，如果反应进行到p=0.99时，所得产物的聚合度是多少？
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