第十五章 含硫含磷化合物第一节 硫、磷原子的成键特征
1,由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子可以形成与氧、氢相类似的共价键化合物。
2,由于 3P轨道比 2P轨道比较扩散，它与碳原子的 2P轨道的相互重叠不如 2P轨道之间那样有效,以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的
P— Pπ键。
如：硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定，
易于二聚，三聚或多聚成为只含 σ键的化合物。
3,硫，磷除了利用 3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的空 3d轨道参与成键。
3d轨道参与成键有两种方式，一种是 s电子跃迁到 3d轨道上，形成由 s,p,d电子组合而成的杂化轨道磷原子 sp3d杂化 形成五个共价单键 PCl5
硫原子 sp3d2杂化 形成六个共价单键 SF6
另一种方式是利用它的空 3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形成 d— Pπ键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种 d-Pπ键。
4.硫，磷原子常取 sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型叔胺 叔膦 硫醚季铵盐 季膦盐 锍盐氧化叔胺 氧化叔膦 亚砜第二节 含硫有机化合物的主要类型和命名一、结构类型硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。
硫醇 硫酚 硫醚二硫化物 亚砜 砜次磺酸 亚磺酸 磺酸硫醛 硫酮 硫代羧酸硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯二、命名含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。
如,
异丙硫醇 2.2-二氯二乙硫醚
-SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。
巯基乙酸亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基就可以了。
二甲亚砜 对甲苯磺酸 环丁砜对甲苯磺酰氯 对氨基苯磺酰胺第三节 有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用
1．硫醇和硫酚
① 制备硫脲法,
② 反应
2.硫醚，亚砜和砜
①制备
② 反应
98％可控制在生成亚砜阶段。
3,应用
① Raney Ni 脱硫反应
② 含 S碳负离子在有机合成上的应用可以与 1-卤代烷进行烷基化反应,与醛酮进行亲核加成反应。
(i)
(ii) 亚砜和砜碳负离子反应,
(iii) 硫叶立德反应第四节 含磷有机化合物的分类和命名一、分类三价磷化合物：
伯膦 仲膦 叔膦亚磷酸 烃基亚膦酸 二烃基次亚膦酸五价磷化合物：
磷酸 膦酸 次膦酸磷酸酯 膦酸酯 次膦酸酯二、命名
1.瞵、亚瞵酸和瞵酸的命名，在其相应的类名前加上烃基的名称。
2.凡属含氧的酯基，都用前缀 O— 烃基表示 。
3.含 P— X或 P— N键的化合物可看作含氧酸的 -OH基被 -X,-NH2取代后所形成的酰卤或酰胺。如：
o.o-二乙基苯膦酸酯苯基亚膦酰氯 苯膦酰胺三,wittig试剂及其反应
1.制备
Wittig 试剂对空气，水极敏感，加热易分解。
① 碱的强弱视季磷盐的 α-H的酸性大小而定。
② 用来制备 wittig试剂的卤代烃，可以是 CH3X 1。 2。卤代烃，
但是不能用 3。卤代烃。
2.wittig反应四,阿尔布佐夫 （ H.E.Arbnzor）反应阿尔布佐夫 （ H.E.Arbnzor）反应，即亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烃作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烃。
反应步骤：
1,由于价电子层构型类似，所以硫、磷原子可以形成与氧、氢相类似的共价键化合物。
2,由于 3P轨道比 2P轨道比较扩散，它与碳原子的 2P轨道的相互重叠不如 2P轨道之间那样有效,以硫、磷原子难以和碳原子形成稳定的
P— Pπ键。
如：硫醛和硫酮，除了少数芳香硫酮（二苯硫酮）之外，一般不稳定，
易于二聚，三聚或多聚成为只含 σ键的化合物。
3,硫，磷除了利用 3S,3P电子成键外，还可以利用能量上相接近的空 3d轨道参与成键。
3d轨道参与成键有两种方式，一种是 s电子跃迁到 3d轨道上，形成由 s,p,d电子组合而成的杂化轨道磷原子 sp3d杂化 形成五个共价单键 PCl5
硫原子 sp3d2杂化 形成六个共价单键 SF6
另一种方式是利用它的空 3d轨道，接受外界提供的未成键电子对形成 d— Pπ键,如：亚砜，砜，磷酸酯都是含有这种 d-Pπ键。
4.硫，磷原子常取 sp3杂化态，与胺类似具有四方体构型叔胺 叔膦 硫醚季铵盐 季膦盐 锍盐氧化叔胺 氧化叔膦 亚砜第二节 含硫有机化合物的主要类型和命名一、结构类型硫原子可以形成与氧相似的低价含硫化合物。
硫醇 硫酚 硫醚二硫化物 亚砜 砜次磺酸 亚磺酸 磺酸硫醛 硫酮 硫代羧酸硫脲 异硫氰酸酯 黄原酸酯二、命名含硫化合物的命名，只需在相应的含氧衍生物类名前加上“硫”字即可。
如,
异丙硫醇 2.2-二氯二乙硫醚
-SH作取代基命名时，与其他官能团的命名原则相同。
巯基乙酸亚砜、砜、磺酸及其衍生物的命名，也只需在类名前加上相应的烃基就可以了。
二甲亚砜 对甲苯磺酸 环丁砜对甲苯磺酰氯 对氨基苯磺酰胺第三节 有机硫化合物的性质及在有机合成上的应用
1．硫醇和硫酚
① 制备硫脲法,
② 反应
2.硫醚，亚砜和砜
①制备
② 反应
98％可控制在生成亚砜阶段。
3,应用
① Raney Ni 脱硫反应
② 含 S碳负离子在有机合成上的应用可以与 1-卤代烷进行烷基化反应,与醛酮进行亲核加成反应。
(i)
(ii) 亚砜和砜碳负离子反应,
(iii) 硫叶立德反应第四节 含磷有机化合物的分类和命名一、分类三价磷化合物：
伯膦 仲膦 叔膦亚磷酸 烃基亚膦酸 二烃基次亚膦酸五价磷化合物：
磷酸 膦酸 次膦酸磷酸酯 膦酸酯 次膦酸酯二、命名
1.瞵、亚瞵酸和瞵酸的命名，在其相应的类名前加上烃基的名称。
2.凡属含氧的酯基，都用前缀 O— 烃基表示 。
3.含 P— X或 P— N键的化合物可看作含氧酸的 -OH基被 -X,-NH2取代后所形成的酰卤或酰胺。如：
o.o-二乙基苯膦酸酯苯基亚膦酰氯 苯膦酰胺三,wittig试剂及其反应
1.制备
Wittig 试剂对空气，水极敏感，加热易分解。
① 碱的强弱视季磷盐的 α-H的酸性大小而定。
② 用来制备 wittig试剂的卤代烃，可以是 CH3X 1。 2。卤代烃，
但是不能用 3。卤代烃。
2.wittig反应四,阿尔布佐夫 （ H.E.Arbnzor）反应阿尔布佐夫 （ H.E.Arbnzor）反应，即亚磷酸三烷基酯作为亲核试剂与卤代烃作用，生成烷基膦酸二烷基酯和一个新的卤代烃。
反应步骤：
