（六）有机化合物的定性鉴别
1,溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃
2,高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃
3,硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃
4,铜氨溶液鉴别末端炔烃
5,硝酸银 -乙醇溶液检验卤代烃的相对活性
6,苯甲酰氯检验醇
7,硝酸铈铵试剂检验 10碳以下的醇
8,卢卡斯试剂检验一、二、三级醇
9,土伦试剂鉴别醛和酮
10.2,4-二硝基苯肼检验醛和酮
11,菲林溶液鉴别脂肪醛
12,碘仿反应鉴别甲基酮
13,利用酚的酸性提纯酚
14,苯酚与溴水反应鉴别苯酚
15,三氯化铁试验检验酚和烯醇
16,兴斯堡反应区别一、二、三级胺
17,重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺
18,羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物烯烃分子中含 C=C双键,炔烃分子中含 C?C叁键 。 二者均能与溴发生加成反应,使溴的红棕色消失,因此可以来鉴别烯烃或炔烃 。
实验：在 A,B,C三根干燥的试管中各放入 1mL四氯化碳 。
在试管 A中加入 2～ 3滴环己烷样品,在试管 B中加入 2～ 3滴环己烯样品,然后分别在 A,B两个试管中滴加入 5％ 的溴的四氯化碳溶液,边滴加边摇动,观察褪色情况 。 在试管 C中滴入 3～ 5
滴 5％ 的溴的四氯化碳溶液,再通入乙炔,观察褪色情况 。
1．溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃
C H 2 = C H 2 + B r 2
C H C H + B r 2
C H 2 B r C H 2 B r
C H B r 2 C H B r 2
2．高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃烯烃分子中含 C=C双键，炔烃分子中含 C?C叁键。当二者被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来鉴别烯烃或炔烃。
R C H = C H R ' + H 2 O + K M n O 4 R C O O K + R ' C O O K + M n O 2
实验：取 A,B,C三支试管,在试管 A中加入 2～ 3滴环己烷样品,在试管 B中加入 2～ 3滴环己烯样品,然后分别在 A,B
两个试管中加入 lmL水,再分别逐滴加入 2％ 高锰酸钾溶液,
边滴加边振荡,观察褪色情况 。 在试管 C中加入 lmL 2％ 高锰酸钾溶液,再通入乙炔,观察褪色情况 。
末端炔烃含有活泼氢,可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银沉淀 。 借此可鉴别末端炔烃类化合物 。
实验：将 2mL 2％ 硝酸银溶液加入一干净试管中,再加 1滴 10％ 氢氧化钠溶液,然后逐滴滴加入 lmol/L的氨水,
直至沉淀刚好完全溶解 。 将乙炔通入此溶液中,观察反应现象 。 实验结束后,产物及时用 1∶ 1硝酸处理 。
3．硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃
RC?CH + Ag(NH3)+2NO3 RC? CAg （白）
实验：在一试管中加入 1ml水,再加入一小粒氯化亚铜固体,逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解 。 然后将乙炔通入此溶液中,观察反应现象 。 实验结束后,将沉淀沉下,用水洗涤沉淀后,及时加入 1∶ 1硝酸,加热至固体全部分解为止 。
4．铜氨溶液鉴别末端炔烃末端炔烃含有活泼氢,可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀 。 借此可鉴别末端炔烃类化合物 。
RC?CH + Cu(NH3)+2Cl RC? CCu （红）
5,硝酸银 -乙醇溶液检验卤代烃的相对活性硝酸银 -乙醇溶液与卤代烃反应时，如果烃基相同，不同卤素作为离去基团的反应性为：
RI＞ RBr＞ RCl＞ RF
如果卤原子相同而烃基不同,则受电子效应和空间效应的影响,
卤代烃的相对反应性为：
苯甲型、烯丙型 >三级 >二级 >一级 >苯型、乙烯型两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃，如氯仿等，不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构。
R X + A g N O 3 A g X + R O N O 2
实验：取 A,B,C,D,E,F 6支干净的干燥试管，在 A试管中加入正氯丁烷、在 B试管中加入二级氯丁烷，在 C试管中加入三级氯丁烷、在 D试管中加入氯化苄、在 E试管中加入正溴丁烷和在 F试管中加入溴苯（各 5滴），然后在每支试管中分别加入 2mL 1％的硝酸银 -乙醇溶液，仔细观察实验现象。
10min后，将未产生沉淀的试管在 70℃ 水浴上加热 4～ 6min，
观察有无沉淀生成。
实验：在 3支配有塞子的干净试管 A,B,C中分别加入正丁醇、二级丁醇、三级丁醇（ 各 0.5mL ），再在每个试管中加入 1mL水、数滴苯甲酰氯和 1mL 10％氢氧化钠溶液,塞紧瓶塞，
激烈摇动，再添加 1mL 10％氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，激烈摇动，观察是否有水果香味逸出。
6．苯甲酰氯检验醇苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯,以此可鉴别 醇类 化合物。
C C l
O
+ R O H C O R
O
含 10个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物，
以此可鉴别小分子醇类化合物。
7．硝酸铈铵试剂检验 10碳以下的醇实验：溶于水的样品操作如下：将 0.5mL硝酸铈铵溶液和
1mL水加入一个干净试管中，再加 5滴样品,振摇试管使溶解。
观察反应现象。不溶于水的样品操作如下：将 0.5mL硝酸铈铵溶液和 1mL醋酸加入一个干净试管中（如有沉淀，加 3～ 4滴水使沉淀溶解 ）,再加 5滴样品,振摇试管使溶解 。 观察反应现象 。
R 2 C H O H + 2 C e ( I V ) R 2 C = O + 2 C e ( I I I ) + 2 H +
8．卢卡斯试剂检验一、二、三级醇氯化锌 -盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、三级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快，二级醇次之，一级醇极慢。六个碳原子以下的各级醇均溶于卢卡斯试剂，反应后生成的氯代烷不溶于该试剂，故反应发生后体系会出现混浊或分层。根据实验现象可判别反应速率的快慢，以次区别一、二、三级醇。
实验：将正丁醇,二级丁醇,三级丁醇 （ 各 5滴 ） 分别加入 A,B,C 3支干燥的试管中 。 再各加入 1mL卢卡斯试剂,塞好试管摇荡后,室温静置 。 观察反应现象,并记录溶液变浑浊和分层所需的时间 。
R O H + H C l Z n C l 2 R C l + H 2 O
实验：在 A,B两个干净试管中,分别加入 1mL 5％ 硝酸银溶液和 1滴 5％ 氢氧化钠溶液,然后逐滴加入 1mol/L的氢氧化铵溶液,并不断摇动,直到生成的氧化银沉淀恰好完全溶解为止 。 在 A中加 2滴丙酮,在 B中加 2滴乙醛,在室温放置几分钟,如果试管上没有银镜生成,在热水浴中温热几分钟
（ 注意加热时间不可太久 ）,观察银镜是否生成 。
土伦试剂是银氨离子（硝酸银的氢氧化铵溶液），它与醛反应时，醛被氧化成酸，银离子被还原成银，附着在试管壁上形成银镜，由此称该反应为银镜反应。土伦试剂与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。
9．土伦试剂鉴别醛和酮
R C H O + 2 A g ( N H 3 ) 2 + O H - R C O O N H 4 + 3 N H 3 + 2 A g + H 2 O
2,4-二硝基苯肼能与醛、酮的羰基发生亲核加成反应并生成黄色、橙色或红色沉淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。
实验：于 A,B两个试管中各加入 10滴 2,4－二硝基苯肼试剂和 10滴 95％乙醇，在 A试管中加入 2滴样品醛，在 B试管中加入 2滴样品酮，振荡，观察实验现象。
10,2,4-二硝基苯肼检验醛和酮
C = OR
( H ) R
N H N N O 2
O 2 N
H 2 N H N N O 2
O 2 N
+ C
R
( H ) R + H 2 O
菲林溶液是碱性铜络离子的溶液。该铜络离子能与脂肪醛反应，反应时，
Cu++络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀，蓝色消失，醛被氧化成酸。菲林溶液与芳香醛和简单酮（ α -羟基酮和 α -酮醛例外）不能发生上述反应，因此，利用菲林溶液可以区分脂肪醛和芳香醛，也可以区分脂肪醛和酮。
*菲林溶液是由硫酸铜溶液（菲林 A）和含碱的酒石酸盐溶液（菲林 B）等量混合配制而成的。此时，硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。
菲林溶液需在使用时现配。
11．菲林溶液鉴别脂肪醛
R C H O + 2 C u + + + N a O H R C O O N a + C u 2 O + H 2 O
试验：取两个试管,各在其中加入 1mL菲林 A和 1mL菲林 B,混合均匀,在其中一个试管中,加入 2滴丙酮,在另一个试管中,加入 2
滴乙醛,摇动后放入沸水浴中,观察反应现象 。
在 A试管中加入 4滴丙酮,B试管中加入 4滴乙醛,C试管中加入 4滴乙醇,再在这三支试管中分别加入 1mL碘 -碘化钾溶液,然后慢慢滴加 3mol/L的氢氧化钠溶液,使碘的颜色褪去,观察是否有碘仿的黄色结晶析出 。
甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物与次碘酸钠反应会生成黄色的碘仿沉淀，因此该反应称为碘仿反应。
碘仿反应常用于鉴别甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物。
12．碘仿反应鉴别甲基酮
R C O C H 3 R C O C l 3 R C O O N a + C H I 3I 2,N a O H N a O H
酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇强。利用酸碱反应可以提纯酚。
13,利用 酚的酸性 提纯 酚试验：在一支试管中加二滴液体苯酚，再加入 5滴水，
振摇后得一乳浊液。再在其中滴入 5％氢氧化钠溶液，乳浊液慢慢澄清。然后再加 2mol/L盐酸至溶液呈酸性，溶液又变混。请解释上述实验现象并设计分离提纯甲苯、乙酸和苯酚的混合物。
有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验，
请思考一下，有哪几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。
C 6 H 5 O H + N a O H C 6 H 5 O N a H C l C 6 H 5 O H + N a C l
苯酚与溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀,因此可用这一反应鉴定苯酚 。
将 0.5mL水加入一支试管中,再滴加 2滴苯酚水溶液，然后逐滴加入溴水，观察有无结晶析出和溴水褪色的情况。
14．苯酚与溴水反应鉴别苯酚
+ 3 B r 2O H O H
B r
B r
B r + 3 H B r
白实验：在 A试管中加 2mL水和几滴苯酚水溶液,在 B试管中加 2mL纯水,然后再在两支试管中各加入 1～ 2滴 1％ 的三氯化铁溶液 。 比较这两支试管中溶液的颜色 。
含有酚羟基的化合物具有烯醇结构，能与三氯化铁的水或醇溶液作用，生成具有红、蓝、紫、绿等颜色的络合物，这是检出酚羟基的特征反应，根据不同颜色区别各种酚。
15．三氯化铁试验 检验酚和烯醇
6 C 6 H 5 O H + F e C l 3 [ F e ( O C 6 H 5 ) 6 ] - 3 + 3 C l - + 6 H +
3o胺 + 磺酰氯
1o胺 + 磺酰氯 沉淀溶解沉淀
NaOH
H+
2o胺 + 磺酰氯 沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱）
3° 胺油状物 + TsO-的水溶液 + NaCl
油状物消失
H+-OH
1o,2o,3o胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应 。
苯磺酰氯与一级胺生成的 N-取代苯磺酰胺具有酸性,能溶于氢氧化钠溶液 。 苯磺酰氯与二级胺生成的 N,N-二取代苯磺酰胺没有酸性,不能溶于氢氧化钠溶液 。 苯磺酰氯与三级胺不发生这个反应 。 因此,应用兴斯堡反应可以区别一级,二级和三级胺 。
16．兴斯堡反应区别一、二、三级胺
R N H 2 + C 6 H 5 S O 2 C l C 6 H 5 S O 2 N H R + H C l
C 6 H 5 S O 2 N H R + N a O H C 6 H 5 S O 2 N N a + H 2 O
R
R 2 N H + C 6 H 5 S O 2 C l C 6 H 5 S O 2 N R 2 + H C l
苯磺酰氯与一级胺的反应苯磺酰氯与二级胺的反应
R3N + C H 3 S O 2 C lNaOH-H2O R3N +
R3NH+
H+-OH
C H 3 S O 2 O - N a +
苯磺酰氯与三级胺的反应实验：将 0.5mL一级胺加入试管 A中,将 0.5mL
二级胺加入试管 B中,将 0.5mL三级胺加入试管 C中,然后再分别在各个试管中加入 2.5mL
10％ 氢氧化钠溶液和约 0.5mL苯磺酰氯,塞好塞子,用力摇动 。 观察实验现象并作出解释 。
17．重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐，重氮盐不稳定，遇热分解生成酚和放出氮气，未分解的重氮盐与生成的酚发生偶联反应产生橙红色的偶氮化合物。
脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成 重氮盐,重氮盐 在常温下即可放出氮气转变成相应的醇。 不发生偶联反应。
上述反应差别可用来鉴别脂肪族一级胺与芳香族一级胺。
R N H 2 + H N O 2 R O H + N 2 + H 2 O
脂肪族一级胺与亚硝酸芳香族一级胺与亚硝酸
C6H5NH2 + HNO2 HCl
0～ 5oC
[ C6H5N+ N ] Cl- + H2O
[ C6H5N+ N ] Cl- + H2O
[ C6H5N+ N ] Cl- + C6H5OH
C6H5OH + N2 + HCl
NaOH C
6H5N=NC6H4OH + NaCl + H2O
鉴别 芳香族一级胺的 实验,
1重氮化反应,将 10滴苯胺和 5mL 2mol/L盐酸加入试管中混合均匀后置冰水浴中冷却到 0～ 5℃ 。加 1～ 2滴 10％亚硝酸钠溶液于试管中，至溶液对碘化钾 -淀粉试纸显蓝色，所得重氮盐溶液在冰水浴中保存。
2重氮盐的水解反应,将 2mL重氮盐溶液转移至小试管中,在
50～ 60℃ 水浴中加热时有氮气放出 。 冷却后的反应液中有苯酚的气味 。
3重氮盐与苯酚的偶联反应,在一试管中加入 2滴液体苯酚,
再加 10％ 氢氧化钠溶液使其溶解后再多加 5滴,用冰水冷却至约 0℃ 。 加入 1mL重氮盐溶液,有橙红色偶氮化合物生成 。
羧酸衍生物能与羟胺反应生成羟肟酸,羟肟酸与三氯化铁在弱酸性溶液中能生成紫色或深红色的可溶性羟肟酸铁,由此可以鉴别羧酸衍生物 。
18．羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物
+ F e C l 3 F e + 3 H C l
O
R A
+ N H 2 O H
O
R N H O H
+ H A
O
R N H O H
3
O
R N H O
3
实验：将 1mL羟胺盐酸盐乙醇溶液,1滴液体样品或 5mg
固体样品加入一支干净试管中,振摇后,加 0.2mL 6mol/L氢氧化钠溶液,将溶液煮沸,稍冷后加入 2mL 1mol/L盐酸,
如果溶液变浑,再加 2ml 95％ 乙醇 。 然后加 1滴 5％ 三氯化铁溶液 。 观察是否有紫色出现,如果出现的颜色很快消失,
继续滴加 5％ 三氯化铁溶液,直到溶液不变色为止 。 紫红色表示正反应 。
注：试样中有与三氯化铁溶液起颜色反应的官能团不能用此试验鉴别 。
羧酸衍生物也可以通过水解,醇解,氨解来鉴别,请同学自己设计实验 。
1,溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃
2,高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃
3,硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃
4,铜氨溶液鉴别末端炔烃
5,硝酸银 -乙醇溶液检验卤代烃的相对活性
6,苯甲酰氯检验醇
7,硝酸铈铵试剂检验 10碳以下的醇
8,卢卡斯试剂检验一、二、三级醇
9,土伦试剂鉴别醛和酮
10.2,4-二硝基苯肼检验醛和酮
11,菲林溶液鉴别脂肪醛
12,碘仿反应鉴别甲基酮
13,利用酚的酸性提纯酚
14,苯酚与溴水反应鉴别苯酚
15,三氯化铁试验检验酚和烯醇
16,兴斯堡反应区别一、二、三级胺
17,重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺
18,羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物烯烃分子中含 C=C双键,炔烃分子中含 C?C叁键 。 二者均能与溴发生加成反应,使溴的红棕色消失,因此可以来鉴别烯烃或炔烃 。
实验：在 A,B,C三根干燥的试管中各放入 1mL四氯化碳 。
在试管 A中加入 2～ 3滴环己烷样品,在试管 B中加入 2～ 3滴环己烯样品,然后分别在 A,B两个试管中滴加入 5％ 的溴的四氯化碳溶液,边滴加边摇动,观察褪色情况 。 在试管 C中滴入 3～ 5
滴 5％ 的溴的四氯化碳溶液,再通入乙炔,观察褪色情况 。
1．溴的四氯化碳溶液检验烯烃和炔烃
C H 2 = C H 2 + B r 2
C H C H + B r 2
C H 2 B r C H 2 B r
C H B r 2 C H B r 2
2．高锰酸钾溶液检验烯烃和炔烃烯烃分子中含 C=C双键，炔烃分子中含 C?C叁键。当二者被高锰酸钾溶液氧化时，不饱和键被破坏，同时紫色高锰酸钾溶液褪色生成褐色的二氧化锰沉淀。根据上述实验现象可以来鉴别烯烃或炔烃。
R C H = C H R ' + H 2 O + K M n O 4 R C O O K + R ' C O O K + M n O 2
实验：取 A,B,C三支试管,在试管 A中加入 2～ 3滴环己烷样品,在试管 B中加入 2～ 3滴环己烯样品,然后分别在 A,B
两个试管中加入 lmL水,再分别逐滴加入 2％ 高锰酸钾溶液,
边滴加边振荡,观察褪色情况 。 在试管 C中加入 lmL 2％ 高锰酸钾溶液,再通入乙炔,观察褪色情况 。
末端炔烃含有活泼氢,可与硝酸银氨溶液反应生成炔化银沉淀 。 借此可鉴别末端炔烃类化合物 。
实验：将 2mL 2％ 硝酸银溶液加入一干净试管中,再加 1滴 10％ 氢氧化钠溶液,然后逐滴滴加入 lmol/L的氨水,
直至沉淀刚好完全溶解 。 将乙炔通入此溶液中,观察反应现象 。 实验结束后,产物及时用 1∶ 1硝酸处理 。
3．硝酸银氨溶液鉴别末端炔烃
RC?CH + Ag(NH3)+2NO3 RC? CAg （白）
实验：在一试管中加入 1ml水,再加入一小粒氯化亚铜固体,逐滴加入浓氨水至沉淀完全溶解 。 然后将乙炔通入此溶液中,观察反应现象 。 实验结束后,将沉淀沉下,用水洗涤沉淀后,及时加入 1∶ 1硝酸,加热至固体全部分解为止 。
4．铜氨溶液鉴别末端炔烃末端炔烃含有活泼氢,可与铜氨溶液反应生成炔化铜沉淀 。 借此可鉴别末端炔烃类化合物 。
RC?CH + Cu(NH3)+2Cl RC? CCu （红）
5,硝酸银 -乙醇溶液检验卤代烃的相对活性硝酸银 -乙醇溶液与卤代烃反应时，如果烃基相同，不同卤素作为离去基团的反应性为：
RI＞ RBr＞ RCl＞ RF
如果卤原子相同而烃基不同,则受电子效应和空间效应的影响,
卤代烃的相对反应性为：
苯甲型、烯丙型 >三级 >二级 >一级 >苯型、乙烯型两个和两个以上卤原子同连在一个碳原子上的卤代烃，如氯仿等，不与硝酸银溶液反应。由此可以推测卤代烷的可能结构。
R X + A g N O 3 A g X + R O N O 2
实验：取 A,B,C,D,E,F 6支干净的干燥试管，在 A试管中加入正氯丁烷、在 B试管中加入二级氯丁烷，在 C试管中加入三级氯丁烷、在 D试管中加入氯化苄、在 E试管中加入正溴丁烷和在 F试管中加入溴苯（各 5滴），然后在每支试管中分别加入 2mL 1％的硝酸银 -乙醇溶液，仔细观察实验现象。
10min后，将未产生沉淀的试管在 70℃ 水浴上加热 4～ 6min，
观察有无沉淀生成。
实验：在 3支配有塞子的干净试管 A,B,C中分别加入正丁醇、二级丁醇、三级丁醇（ 各 0.5mL ），再在每个试管中加入 1mL水、数滴苯甲酰氯和 1mL 10％氢氧化钠溶液,塞紧瓶塞，
激烈摇动，再添加 1mL 10％氢氧化钠溶液，塞紧瓶塞，激烈摇动，观察是否有水果香味逸出。
6．苯甲酰氯检验醇苯甲酰氯与醇反应生成有香味的酯,以此可鉴别 醇类 化合物。
C C l
O
+ R O H C O R
O
含 10个碳以下的醇与硝酸铈铵反应能形成红色络合物，
以此可鉴别小分子醇类化合物。
7．硝酸铈铵试剂检验 10碳以下的醇实验：溶于水的样品操作如下：将 0.5mL硝酸铈铵溶液和
1mL水加入一个干净试管中，再加 5滴样品,振摇试管使溶解。
观察反应现象。不溶于水的样品操作如下：将 0.5mL硝酸铈铵溶液和 1mL醋酸加入一个干净试管中（如有沉淀，加 3～ 4滴水使沉淀溶解 ）,再加 5滴样品,振摇试管使溶解 。 观察反应现象 。
R 2 C H O H + 2 C e ( I V ) R 2 C = O + 2 C e ( I I I ) + 2 H +
8．卢卡斯试剂检验一、二、三级醇氯化锌 -盐酸溶液称卢卡斯试剂。一级醇、二级醇、三级醇与卢卡斯试剂反应的速率不同。三级醇最快，二级醇次之，一级醇极慢。六个碳原子以下的各级醇均溶于卢卡斯试剂，反应后生成的氯代烷不溶于该试剂，故反应发生后体系会出现混浊或分层。根据实验现象可判别反应速率的快慢，以次区别一、二、三级醇。
实验：将正丁醇,二级丁醇,三级丁醇 （ 各 5滴 ） 分别加入 A,B,C 3支干燥的试管中 。 再各加入 1mL卢卡斯试剂,塞好试管摇荡后,室温静置 。 观察反应现象,并记录溶液变浑浊和分层所需的时间 。
R O H + H C l Z n C l 2 R C l + H 2 O
实验：在 A,B两个干净试管中,分别加入 1mL 5％ 硝酸银溶液和 1滴 5％ 氢氧化钠溶液,然后逐滴加入 1mol/L的氢氧化铵溶液,并不断摇动,直到生成的氧化银沉淀恰好完全溶解为止 。 在 A中加 2滴丙酮,在 B中加 2滴乙醛,在室温放置几分钟,如果试管上没有银镜生成,在热水浴中温热几分钟
（ 注意加热时间不可太久 ）,观察银镜是否生成 。
土伦试剂是银氨离子（硝酸银的氢氧化铵溶液），它与醛反应时，醛被氧化成酸，银离子被还原成银，附着在试管壁上形成银镜，由此称该反应为银镜反应。土伦试剂与酮不发生上述反应，所以此实验可区别醛和酮。
9．土伦试剂鉴别醛和酮
R C H O + 2 A g ( N H 3 ) 2 + O H - R C O O N H 4 + 3 N H 3 + 2 A g + H 2 O
2,4-二硝基苯肼能与醛、酮的羰基发生亲核加成反应并生成黄色、橙色或红色沉淀。利用此实验可以鉴定醛或酮。
实验：于 A,B两个试管中各加入 10滴 2,4－二硝基苯肼试剂和 10滴 95％乙醇，在 A试管中加入 2滴样品醛，在 B试管中加入 2滴样品酮，振荡，观察实验现象。
10,2,4-二硝基苯肼检验醛和酮
C = OR
( H ) R
N H N N O 2
O 2 N
H 2 N H N N O 2
O 2 N
+ C
R
( H ) R + H 2 O
菲林溶液是碱性铜络离子的溶液。该铜络离子能与脂肪醛反应，反应时，
Cu++络离子被还原为红色的氧化亚铜沉淀，蓝色消失，醛被氧化成酸。菲林溶液与芳香醛和简单酮（ α -羟基酮和 α -酮醛例外）不能发生上述反应，因此，利用菲林溶液可以区分脂肪醛和芳香醛，也可以区分脂肪醛和酮。
*菲林溶液是由硫酸铜溶液（菲林 A）和含碱的酒石酸盐溶液（菲林 B）等量混合配制而成的。此时，硫酸铜的铜离子和碱性酒石酸钾钠形成一个深蓝色铜络离子溶液。
菲林溶液需在使用时现配。
11．菲林溶液鉴别脂肪醛
R C H O + 2 C u + + + N a O H R C O O N a + C u 2 O + H 2 O
试验：取两个试管,各在其中加入 1mL菲林 A和 1mL菲林 B,混合均匀,在其中一个试管中,加入 2滴丙酮,在另一个试管中,加入 2
滴乙醛,摇动后放入沸水浴中,观察反应现象 。
在 A试管中加入 4滴丙酮,B试管中加入 4滴乙醛,C试管中加入 4滴乙醇,再在这三支试管中分别加入 1mL碘 -碘化钾溶液,然后慢慢滴加 3mol/L的氢氧化钠溶液,使碘的颜色褪去,观察是否有碘仿的黄色结晶析出 。
甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物与次碘酸钠反应会生成黄色的碘仿沉淀，因此该反应称为碘仿反应。
碘仿反应常用于鉴别甲基酮或能被次碘酸钠氧化成甲基酮的化合物。
12．碘仿反应鉴别甲基酮
R C O C H 3 R C O C l 3 R C O O N a + C H I 3I 2,N a O H N a O H
酚的酸性比碳酸和羧酸弱，比水和醇强。利用酸碱反应可以提纯酚。
13,利用 酚的酸性 提纯 酚试验：在一支试管中加二滴液体苯酚，再加入 5滴水，
振摇后得一乳浊液。再在其中滴入 5％氢氧化钠溶液，乳浊液慢慢澄清。然后再加 2mol/L盐酸至溶液呈酸性，溶液又变混。请解释上述实验现象并设计分离提纯甲苯、乙酸和苯酚的混合物。
有机化合物的酸碱性常用于分离、提纯和鉴别试验，
请思考一下，有哪几类化合物可利用其酸碱性来鉴别。
C 6 H 5 O H + N a O H C 6 H 5 O N a H C l C 6 H 5 O H + N a C l
苯酚与溴水作用能生成三溴苯酚白色沉淀,因此可用这一反应鉴定苯酚 。
将 0.5mL水加入一支试管中,再滴加 2滴苯酚水溶液，然后逐滴加入溴水，观察有无结晶析出和溴水褪色的情况。
14．苯酚与溴水反应鉴别苯酚
+ 3 B r 2O H O H
B r
B r
B r + 3 H B r
白实验：在 A试管中加 2mL水和几滴苯酚水溶液,在 B试管中加 2mL纯水,然后再在两支试管中各加入 1～ 2滴 1％ 的三氯化铁溶液 。 比较这两支试管中溶液的颜色 。
含有酚羟基的化合物具有烯醇结构，能与三氯化铁的水或醇溶液作用，生成具有红、蓝、紫、绿等颜色的络合物，这是检出酚羟基的特征反应，根据不同颜色区别各种酚。
15．三氯化铁试验 检验酚和烯醇
6 C 6 H 5 O H + F e C l 3 [ F e ( O C 6 H 5 ) 6 ] - 3 + 3 C l - + 6 H +
3o胺 + 磺酰氯
1o胺 + 磺酰氯 沉淀溶解沉淀
NaOH
H+
2o胺 + 磺酰氯 沉淀（既不溶于酸，又不溶于碱）
3° 胺油状物 + TsO-的水溶液 + NaCl
油状物消失
H+-OH
1o,2o,3o胺与磺酰氯的反应称为兴斯堡反应 。
苯磺酰氯与一级胺生成的 N-取代苯磺酰胺具有酸性,能溶于氢氧化钠溶液 。 苯磺酰氯与二级胺生成的 N,N-二取代苯磺酰胺没有酸性,不能溶于氢氧化钠溶液 。 苯磺酰氯与三级胺不发生这个反应 。 因此,应用兴斯堡反应可以区别一级,二级和三级胺 。
16．兴斯堡反应区别一、二、三级胺
R N H 2 + C 6 H 5 S O 2 C l C 6 H 5 S O 2 N H R + H C l
C 6 H 5 S O 2 N H R + N a O H C 6 H 5 S O 2 N N a + H 2 O
R
R 2 N H + C 6 H 5 S O 2 C l C 6 H 5 S O 2 N R 2 + H C l
苯磺酰氯与一级胺的反应苯磺酰氯与二级胺的反应
R3N + C H 3 S O 2 C lNaOH-H2O R3N +
R3NH+
H+-OH
C H 3 S O 2 O - N a +
苯磺酰氯与三级胺的反应实验：将 0.5mL一级胺加入试管 A中,将 0.5mL
二级胺加入试管 B中,将 0.5mL三级胺加入试管 C中,然后再分别在各个试管中加入 2.5mL
10％ 氢氧化钠溶液和约 0.5mL苯磺酰氯,塞好塞子,用力摇动 。 观察实验现象并作出解释 。
17．重氮化反应和偶联反应区分脂肪族一级胺和芳香族一级胺芳香族一级胺与亚硝酸作用生成重氮盐，重氮盐不稳定，遇热分解生成酚和放出氮气，未分解的重氮盐与生成的酚发生偶联反应产生橙红色的偶氮化合物。
脂肪族一级胺与亚硝酸作用生成 重氮盐,重氮盐 在常温下即可放出氮气转变成相应的醇。 不发生偶联反应。
上述反应差别可用来鉴别脂肪族一级胺与芳香族一级胺。
R N H 2 + H N O 2 R O H + N 2 + H 2 O
脂肪族一级胺与亚硝酸芳香族一级胺与亚硝酸
C6H5NH2 + HNO2 HCl
0～ 5oC
[ C6H5N+ N ] Cl- + H2O
[ C6H5N+ N ] Cl- + H2O
[ C6H5N+ N ] Cl- + C6H5OH
C6H5OH + N2 + HCl
NaOH C
6H5N=NC6H4OH + NaCl + H2O
鉴别 芳香族一级胺的 实验,
1重氮化反应,将 10滴苯胺和 5mL 2mol/L盐酸加入试管中混合均匀后置冰水浴中冷却到 0～ 5℃ 。加 1～ 2滴 10％亚硝酸钠溶液于试管中，至溶液对碘化钾 -淀粉试纸显蓝色，所得重氮盐溶液在冰水浴中保存。
2重氮盐的水解反应,将 2mL重氮盐溶液转移至小试管中,在
50～ 60℃ 水浴中加热时有氮气放出 。 冷却后的反应液中有苯酚的气味 。
3重氮盐与苯酚的偶联反应,在一试管中加入 2滴液体苯酚,
再加 10％ 氢氧化钠溶液使其溶解后再多加 5滴,用冰水冷却至约 0℃ 。 加入 1mL重氮盐溶液,有橙红色偶氮化合物生成 。
羧酸衍生物能与羟胺反应生成羟肟酸,羟肟酸与三氯化铁在弱酸性溶液中能生成紫色或深红色的可溶性羟肟酸铁,由此可以鉴别羧酸衍生物 。
18．羟肟酸铁试验鉴别羧酸衍生物
+ F e C l 3 F e + 3 H C l
O
R A
+ N H 2 O H
O
R N H O H
+ H A
O
R N H O H
3
O
R N H O
3
实验：将 1mL羟胺盐酸盐乙醇溶液,1滴液体样品或 5mg
固体样品加入一支干净试管中,振摇后,加 0.2mL 6mol/L氢氧化钠溶液,将溶液煮沸,稍冷后加入 2mL 1mol/L盐酸,
如果溶液变浑,再加 2ml 95％ 乙醇 。 然后加 1滴 5％ 三氯化铁溶液 。 观察是否有紫色出现,如果出现的颜色很快消失,
继续滴加 5％ 三氯化铁溶液,直到溶液不变色为止 。 紫红色表示正反应 。
注：试样中有与三氯化铁溶液起颜色反应的官能团不能用此试验鉴别 。
羧酸衍生物也可以通过水解,醇解,氨解来鉴别,请同学自己设计实验 。
