第 五 章 卤 化
第一节,卤代烃的应用
第二节,氯代烃类
第三节,氟代烃类
第一节、卤代烃的应用
? 氯代烃,氯乙烯、氯乙烷、四氯化碳
氟化物,氟塑料、氟橡胶,氟油
? 一、卤化反应类型
[加成卤化，取代卤化，氧氯化 ]
? 二、氯化工艺
[热氯化，光氯化，催化氯化 ]
? 三、氟化工艺
[直接氟化法，金属氟化物氟化法,
电化学氟化法，卤素交换法 ]
第二节 氯化原理
?一、烃之取代氯化
?二、不饱和烃的加成氯化
?三、乙烯的氧氯化
?四,氯乙烯的生产
一、烃的取代氯化
（一）饱和烃取代氯化
1,机理（ CH4）,自由基链锁反应
链引发,
链传递,
链终止,
甲烷热氯化反应
lC2Cl 2 ??? ?? 加热
lCClCHClHC
H C lCHCHlC
323
34
??
?
?? ???
?? ???
3333 CHCHHCHC ?? ??? ??
)l(H C lC C lClC H C l
)l(H C lC H C lClClCH
)l(H C lClCHClClCH
)g(H C lCLCHClCH
423
3222
2223
324
?? ???
?? ???
?? ???
?? ???
（一）饱和烃取代氯化 [续 ]
?2、甲烷热氯化 工艺流程 图
?3、其它饱和烃取代氯化
?乙烷氯化
?石蜡氯化,生产氯化石蜡 （ 90～ 120℃ ）
o 氯蜡 42,C25H45Cl7含氯量 42%—44 %
o 氯蜡 62,C25H37Cl15含氯量 60%—62 %
o 氯蜡 70,C25H30Cl20含氯量＞ 70%
H C lClHCClHC 52262 ?? ???
（二）烯烃取代氯化
1、取代与加成,
卤素加成反应活性 F2>Cl2>Br2>I2
正构烯烃：低温加成； 高温取代
2、丙烯氯化合成 a-氯丙烯
o 主反应,
o 副反应,
3,丙烯氯化工艺流程 图
KJ1.1 1 2H C lCHCHC l C HClCHCHCH 22223 ???? ????
H C l6C3Cl3CHCHCH
ClC H C lC HCHClCHCHCH
H C lCHC H C HClClCHCHC l C H
223
23223
22222
?? ????
? ????
??? ????
二、不饱和烃的加成氯化
（一）氯丁二烯的生产
? 1、性质,沸点 59.4℃,易聚合（氯丁橡胶）,需加阻聚剂 。
? 2、生产方法,
? ① 丁二烯氯化法,[工艺流程 图 ]
? ② 乙炔法,
（二）氯乙烯的生产 [见四, 氯乙烯 ]
22N a O H2264 CHC H C l CCHC H C H C l C H C lCHClHC ???? ???? ??? ?
222
2
CHCHCClCHCHCHCCH
CHCHCCHCHCH2
???? ?????
???? ???
+HCl
三、乙烯的氧氯化
定义,饱和烃或不饱和烃在氧气、催化剂存
在下，以 HCl为氯化剂发生氯化反应。
乙烯氧氯化法制氯乙烯
乙烯平衡氧氯化法制氯乙烯
[祥见：四, 氯乙烯 ]
KJ6.263OHClHCO21H C l2HC 2242242 ??? ????
四 氯乙烯的生产
氯碱工业 现状
㈠ 性质,具有 乙醚香味的气体，沸点 -13.9℃,
㈡ 用途,制 PVC(硬、软、薄膜、树脂 )；氯纶
㈢ 生产方法,
? 1、乙炔法
? 2、乙烯加成氯化法
? 3、乙烯氧氯化法
? 4、乙烯平衡氧氯化法
1、乙炔气相加氯化氢法
?① 原理,
? 主反应
? 催化剂 HgCl2/活性碳
? 机理
?②工艺条件选择：温度、催化剂,C2H4/HCl、
原料纯度
?③工艺流程 （图） 和转化器 （图）
?电石法生产聚氯乙烯工艺流程 示意图
KJ8.1 2 4C C lCHH C lCHCH 2 ??? ????
ClHCH g C lClHCH g C l
ClHCH g C lH C lH g C lHC
H C lH g C lH g C lH C l
322322
322222
22
?? ???
?? ????
?? ???
2、乙烯加成氯化法
?原理,(液相催化氯化法 )
?催化剂 — 三氯化铁 ;溶剂 — 二氯乙烷
?机理,
?工艺流程 图
?乙烯氯化法生产聚氯乙烯工艺流程 示意图,
KJ9.200ClCHC l C HClCHCH 22222 ?? ????
322422
2222
423
Fe C lClCHC lC HFe C lC lC HCH
C lC HCHClCHCH
ClFe C lClFe C l
?? ????
? ????
?? ???
?
??
??
3、乙烯氧氯化制氯乙烯
? ① 化学原理
? 主反应,
? 副反应,
? ② 催化剂,
单组分 Cat, CuCl2/γ-Al2O3
双组分 Cat, CuCl2-KCl/γ-Al2O3
多组分 Cat,CuCl2/碱金属氯化物 /稀土金属氯化物
KJ6.263OHClHCO21H C l2HC 2242242 ??? ????
OHC H OC C lOH C lHC
OHClHCOH C lHC
OHCOOHC
OHCOOHC
23242
2332242
22242
2242
?? ????
?? ????
?? ???
?? ???
3、乙烯氧氯化制氯乙烯 [续 ]
? ③ 工艺条件选择,
反应温度 ↑,选择性 ↓,副产物量 ↑, CO2↑,
从而活性 ↓,因此适宜温度为 220～ 230℃ 。
反应压力 ↑,反应速度 ↑,选择性 ↓, ↑ 。
原料配比,
停留时间, 10～ 15S
? ④ 乙烯氧氯化制 二氯乙烷 工艺流程 图
? ⑤ 二氯乙烷裂解与产物精制工艺流程 图
? ⑥ 乙烯氧氯化反应器（流化床） 图 动画
5.0:2:1O:H C l:HC 242 ?? ?? 方程式
63.0:2:6.1?? ?? 适宜比
4,乙烯平衡氧氯化法制氯乙烯
? 1、原理
C2H4Cl2 C2H3Cl+HCl
2C2H4+Cl2+ ?O2 ﹦ 2C2H3Cl+H2O
? 2,工艺流程示意 图
? 欧洲乙烯技术 EVC工艺 ；
? 日本 三井东压工艺
? 德国 伍德工艺
KJ6.263OHClHCO21H C l2HC 2242242 ??? ????
第三节 氟代烃类
一、氟代烃类及其命名
二、氟化方法
三、四氟乙烯单体生产
一、氟代烃类及其命名
? 1.氟代烃类的命名
? 2.氟代烃主要品种及其用途
? 3.含氟聚合材料及含氟精细化学品
的主要品种及其用途
二、氟化方法
?氟化反应,氟置换 H或其它基团；氟或氟化氢加
成到烃的双键上,
?氟化方法,
?1,直接氟化法
自由基链锁反应（同 CH4+Cl2）。因强放热反应，较难控制。
?2,金属氟化物氟化法
用 AgF2,CoF3,MnF3与烃反应，放热少，易控制。
kJ243C o F2FC o F2
KJ217C o F2HFRFC o F2RH
322
23
?? ???
???? ???
二、氟化方法（续）
?3、电化学氟化法
? 是生产带官能团全氟化合物的工业方法（如
生产全氟辛酸、全氟辛磺酸等）。
? 在无水氟化氢和有机物溶液中，铁阴极放出
氢气，镍阳极氟与有机物反应，氟化氢循环。
?4、卤素交换法 （ 置换顺序, I>Br > F)
? R－ X + M+F－ R－ F + M+X－
? X— Cl,Br,I； M— K,Sb,Hg,Ag
三、四氟乙烯单体生产
1.性质：气体，沸点－ 76.3℃
2.用途：氟橡胶、塑料、（共聚为）氟
有机物
3.生产方法：二氟一氯甲烷脱 HCl法
4.生产原理,
5.工艺流程（ 图 ）
H C l2CFCFC H C l F2 222 ??? ??
谢谢各位 ！
第八章 卤化
本章结束
谢谢各位 ！
氟代烃类的命名
F-
1— 双键的个数, 若为烷烃可省略；
2— C原子个数减 1,为 0时可省略；
3— H原子个数加 1;
4— F原子个数 ;
5— Br原子个数标于右端, B”之后；
注, Cl原子个数不标出 。
例如,CHFClBr 命名为 F-21B1
ClFC＝ CF2 命名为 F-1113
1 2 3 5 4
氟代烃主要品种及其用途
名 称 分子式 代表符号 沸点 /℃ 用途
一氟三氯甲烷
二氟二氯甲烷
三氟一氯甲烷
四氟甲烷
一氟二氯甲烷
二氟一氯甲烷
三氟甲烷
一溴一氯二氟甲烷
一溴三氟甲烷
二溴 四氟乙烷
三氟三氯乙烷
四氟二氟乙烷
二氟乙烷
氟乙烯
偏二氟乙烯
四氟乙烯
三氟氯乙烯
全氟丙烯
CCl3F
CCl2F2
CClF3
CF4
CHCl2F
CHClF2
CHF3
CF2ClBr
CF3Br
CF2HBr-CF2Br
Cl2FC-CClF2
ClF2C-CClF2
CH3CHF2
CH2=CHF
CH2=CF2
F2C=CF2
ClFC=CF2
F2C=CF-CF3
F-11
F-12
F-13
F-14
F-21
F-22
F-23
F-12B1
F-13B1
F-114B2
F-113
F-114
F-152
F-1141
F-1132a
F-1114
F-1113
F-1216
23.7
－ 29.8
－ 81.5
－ 128.06
8.9
－ 40.8
－ 82.2
－ 4
－ 57.8
47.3
47.57
3.5
－ 24.95
－ 72.2
－ 85.7
－ 76.3
－ 28.3
－ 29.4
致冷剂、气雾剂
大气悬浮装置推进剂
防火防爆溶剂
泡沫塑料发泡剂
高温下的有效灭火剂（燃
烧反应的有效抑制剂）
制取含氟聚合材料
合成其它种类（酸、酯、
胺）含氟化合物
含氟聚合材料及含氟精细化学主要品种及其用途
名 称 分 子 式 用 途
聚四氟乙烯
聚三氟氯乙烯
全氟环氧丙烷
全氟聚醚
三氟乙醇
三氟乙酸
全氟辛酸
全氟三丁胺
F3CCH2OH
CF3COOH
C7F15COOH
（ CF3） 3N
氟塑料
耐腐蚀材料
人造血浆
液压剂、氟橡胶原料
溶剂
表面活性剂
麻醉剂
氟塑料
乙炔加氯化氢制氯乙烯工艺流程
1-混合器； 2-反应器； 3-水洗塔； 4-碱洗塔； 5-干燥器； 6-冷凝器；
7-气液分离器 ;8-冷凝蒸出塔； 9-氯乙烯塔
乙炔
HCl 稀盐酸 稀碱液
Na
OH
冷
冻
水
固碱
高沸物
氯
乙
烯
低沸物
水
丁二烯
氯气
丁二烯
HCl
HCl 水溶液
3,4-二氯- 1-丁烯
NaOH
水溶液
纯氯丁二烯
1-氯丁二烯
水
高沸物
NaCl 水溶液
丁二烯氯化法制氯丁二烯工艺流程图
1-氯化反应器； 2- 脱气塔； 3 -异构化塔； 4-脱氯化氢塔； 5- 溶液蒸出塔；
6-氯丁二 烯提纯塔； 7-氯 化氢洗涤塔； 8-干燥器
300℃
旋风分离器
蒸汽
水
冷却蛇管
挡板
气体分配板
流
化
床
氧
氯
化
反
应
器
水蒸气
废气
水 低沸物 ED C
高沸物
1110
98
7 13
6
5
1
2
3
4
13
12 12
O
2
2
C
=
HCl
水 碱水
乙烯氧氯化制二氯乙烷及其精制工艺流程
8-脱水塔；9-低沸塔；10-高沸塔；11-EDC回收塔；12-换热器；13-泵
ED C
Cl 2
C H 4 2
空气
或氧
液相加氯
氧氯化
精制
加氢精制
粗二氯
乙烷
精二氯
乙烷
裂解
HC l 塔
氯乙烯塔 H Cl 产品 氯乙烯
乙烯平衡氧氯化生产氯乙烯的工艺过程
回收二氯乙烷
二氯乙烷裂解制氯乙烯及其精制工艺流程图
1-精二氯乙 烷贮罐；2-裂解炉； 3-骤冷塔；4-HC l
8-分离器；9-固碱干燥器
99.8 %HCl
99.99 %VCM
碱水
EDC
℃
2.0MPa
循环至 1
碱液 水
废碱液
30 %盐酸
甲烷
氯气
循环气
放
空
一氯甲烷
二氯甲烷
氯仿
四氯化碳
水
甲烷热氯化制甲烷氯衍生物工艺流程
1-混合器； 2-反应器 ； 3-空冷器； 4-水洗塔 ； 5-碱洗塔； 6-压缩机；
7-冷凝冷却器； 8-分离器； 9-一氯甲烷塔； 10-二氯甲烷塔；11-氯仿蒸馏塔
氯气 ℃
丙烯
氯丙烯等
废液
轻组分
a 氯丙烯
重组分
盐酸
含水丙烯去贮槽水 稀 NaOH
丙烯高温氯化制a-氯丙烯的工艺流程
6—碱洗 塔； 7— 脱轻组分塔； 8—a-氯丙 烯塔
℃
Cl
2
C
2
=
乙烯液相加氯合成二氯乙烷工艺流程
1-碳滤器；2-氯化反应器；3-粗EDC贮罐；4-压缩机；
5-雾分离器；6-冷凝器；7-泵
尾气
℃
去
精
制
转
化
器
结
构
1-锥形底盖；2- 瓷砖；
3-隔板；4- 外壳；
5-列管；6- 冷却水进口；
7-大盖；8、1 1-热电偶插孔；
9-手孔；10 -气体进口；
12-气体分配板；1 3-支撑管；
14-冷却水进口；1 5-填料；
16-手孔；1 7-下花板；
18-合成气出口
新鲜F
H O 碱洗
1
22
2
2
3
4
5
6
7 8 9 10 11
不凝气
低沸物
C F 2 4 C F ～F3 6 2 2 C F 63
CH OH
3
循环F 2 2残液
四氟乙烯单体生产工艺流程图
1-裂解炉；2 -水洗塔；3- 碱洗塔；4-气柜；5 -压缩机；6- 干燥器；
7-脱气塔；8 -单体精制塔;9 -回收塔；10 -粗分塔；11 -甲烷吸收塔
[工艺条件：温度85 0 ℃、压力0,3MPa,停留时间0.1-0.8S；转化率25-35 %]
11-甲醇吸收塔
天津大沽化工厂 500Kt/aPVC
上海氯碱总厂、齐鲁石化
北京化工二厂
电石法生产聚氯乙烯工艺流程示意图,
乙烯氯化法生产聚氯乙烯工艺流程示意图,
? 2001年美国塑料产量为 4170万吨，其中以聚乙
烯为最多，达 1500多万吨，其次分别是氯乙烯
650万吨、聚丙烯 720万吨、聚苯乙烯 600万吨；
德国 1600万吨； 中国 1460万吨 。
? 氯 碱 行 业 概 况
? 1999年，全国烧碱产量达到 750万吨，聚氯乙
烯产量达到 198万吨。全国共有 70多家聚氯乙
烯生产企业。我国 PVC树脂最大装置能力 30万
吨（上海氯碱）。
? 2003年我国有一百多家氯碱生产企业，烧碱总
生产能力达到 1050万 t ； 聚氯乙烯产量达到
337万吨。
第一节,卤代烃的应用
第二节,氯代烃类
第三节,氟代烃类
第一节、卤代烃的应用
? 氯代烃,氯乙烯、氯乙烷、四氯化碳
氟化物,氟塑料、氟橡胶,氟油
? 一、卤化反应类型
[加成卤化，取代卤化，氧氯化 ]
? 二、氯化工艺
[热氯化，光氯化，催化氯化 ]
? 三、氟化工艺
[直接氟化法，金属氟化物氟化法,
电化学氟化法，卤素交换法 ]
第二节 氯化原理
?一、烃之取代氯化
?二、不饱和烃的加成氯化
?三、乙烯的氧氯化
?四,氯乙烯的生产
一、烃的取代氯化
（一）饱和烃取代氯化
1,机理（ CH4）,自由基链锁反应
链引发,
链传递,
链终止,
甲烷热氯化反应
lC2Cl 2 ??? ?? 加热
lCClCHClHC
H C lCHCHlC
323
34
??
?
?? ???
?? ???
3333 CHCHHCHC ?? ??? ??
)l(H C lC C lClC H C l
)l(H C lC H C lClClCH
)l(H C lClCHClClCH
)g(H C lCLCHClCH
423
3222
2223
324
?? ???
?? ???
?? ???
?? ???
（一）饱和烃取代氯化 [续 ]
?2、甲烷热氯化 工艺流程 图
?3、其它饱和烃取代氯化
?乙烷氯化
?石蜡氯化,生产氯化石蜡 （ 90～ 120℃ ）
o 氯蜡 42,C25H45Cl7含氯量 42%—44 %
o 氯蜡 62,C25H37Cl15含氯量 60%—62 %
o 氯蜡 70,C25H30Cl20含氯量＞ 70%
H C lClHCClHC 52262 ?? ???
（二）烯烃取代氯化
1、取代与加成,
卤素加成反应活性 F2>Cl2>Br2>I2
正构烯烃：低温加成； 高温取代
2、丙烯氯化合成 a-氯丙烯
o 主反应,
o 副反应,
3,丙烯氯化工艺流程 图
KJ1.1 1 2H C lCHCHC l C HClCHCHCH 22223 ???? ????
H C l6C3Cl3CHCHCH
ClC H C lC HCHClCHCHCH
H C lCHC H C HClClCHCHC l C H
223
23223
22222
?? ????
? ????
??? ????
二、不饱和烃的加成氯化
（一）氯丁二烯的生产
? 1、性质,沸点 59.4℃,易聚合（氯丁橡胶）,需加阻聚剂 。
? 2、生产方法,
? ① 丁二烯氯化法,[工艺流程 图 ]
? ② 乙炔法,
（二）氯乙烯的生产 [见四, 氯乙烯 ]
22N a O H2264 CHC H C l CCHC H C H C l C H C lCHClHC ???? ???? ??? ?
222
2
CHCHCClCHCHCHCCH
CHCHCCHCHCH2
???? ?????
???? ???
+HCl
三、乙烯的氧氯化
定义,饱和烃或不饱和烃在氧气、催化剂存
在下，以 HCl为氯化剂发生氯化反应。
乙烯氧氯化法制氯乙烯
乙烯平衡氧氯化法制氯乙烯
[祥见：四, 氯乙烯 ]
KJ6.263OHClHCO21H C l2HC 2242242 ??? ????
四 氯乙烯的生产
氯碱工业 现状
㈠ 性质,具有 乙醚香味的气体，沸点 -13.9℃,
㈡ 用途,制 PVC(硬、软、薄膜、树脂 )；氯纶
㈢ 生产方法,
? 1、乙炔法
? 2、乙烯加成氯化法
? 3、乙烯氧氯化法
? 4、乙烯平衡氧氯化法
1、乙炔气相加氯化氢法
?① 原理,
? 主反应
? 催化剂 HgCl2/活性碳
? 机理
?②工艺条件选择：温度、催化剂,C2H4/HCl、
原料纯度
?③工艺流程 （图） 和转化器 （图）
?电石法生产聚氯乙烯工艺流程 示意图
KJ8.1 2 4C C lCHH C lCHCH 2 ??? ????
ClHCH g C lClHCH g C l
ClHCH g C lH C lH g C lHC
H C lH g C lH g C lH C l
322322
322222
22
?? ???
?? ????
?? ???
2、乙烯加成氯化法
?原理,(液相催化氯化法 )
?催化剂 — 三氯化铁 ;溶剂 — 二氯乙烷
?机理,
?工艺流程 图
?乙烯氯化法生产聚氯乙烯工艺流程 示意图,
KJ9.200ClCHC l C HClCHCH 22222 ?? ????
322422
2222
423
Fe C lClCHC lC HFe C lC lC HCH
C lC HCHClCHCH
ClFe C lClFe C l
?? ????
? ????
?? ???
?
??
??
3、乙烯氧氯化制氯乙烯
? ① 化学原理
? 主反应,
? 副反应,
? ② 催化剂,
单组分 Cat, CuCl2/γ-Al2O3
双组分 Cat, CuCl2-KCl/γ-Al2O3
多组分 Cat,CuCl2/碱金属氯化物 /稀土金属氯化物
KJ6.263OHClHCO21H C l2HC 2242242 ??? ????
OHC H OC C lOH C lHC
OHClHCOH C lHC
OHCOOHC
OHCOOHC
23242
2332242
22242
2242
?? ????
?? ????
?? ???
?? ???
3、乙烯氧氯化制氯乙烯 [续 ]
? ③ 工艺条件选择,
反应温度 ↑,选择性 ↓,副产物量 ↑, CO2↑,
从而活性 ↓,因此适宜温度为 220～ 230℃ 。
反应压力 ↑,反应速度 ↑,选择性 ↓, ↑ 。
原料配比,
停留时间, 10～ 15S
? ④ 乙烯氧氯化制 二氯乙烷 工艺流程 图
? ⑤ 二氯乙烷裂解与产物精制工艺流程 图
? ⑥ 乙烯氧氯化反应器（流化床） 图 动画
5.0:2:1O:H C l:HC 242 ?? ?? 方程式
63.0:2:6.1?? ?? 适宜比
4,乙烯平衡氧氯化法制氯乙烯
? 1、原理
C2H4Cl2 C2H3Cl+HCl
2C2H4+Cl2+ ?O2 ﹦ 2C2H3Cl+H2O
? 2,工艺流程示意 图
? 欧洲乙烯技术 EVC工艺 ；
? 日本 三井东压工艺
? 德国 伍德工艺
KJ6.263OHClHCO21H C l2HC 2242242 ??? ????
第三节 氟代烃类
一、氟代烃类及其命名
二、氟化方法
三、四氟乙烯单体生产
一、氟代烃类及其命名
? 1.氟代烃类的命名
? 2.氟代烃主要品种及其用途
? 3.含氟聚合材料及含氟精细化学品
的主要品种及其用途
二、氟化方法
?氟化反应,氟置换 H或其它基团；氟或氟化氢加
成到烃的双键上,
?氟化方法,
?1,直接氟化法
自由基链锁反应（同 CH4+Cl2）。因强放热反应，较难控制。
?2,金属氟化物氟化法
用 AgF2,CoF3,MnF3与烃反应，放热少，易控制。
kJ243C o F2FC o F2
KJ217C o F2HFRFC o F2RH
322
23
?? ???
???? ???
二、氟化方法（续）
?3、电化学氟化法
? 是生产带官能团全氟化合物的工业方法（如
生产全氟辛酸、全氟辛磺酸等）。
? 在无水氟化氢和有机物溶液中，铁阴极放出
氢气，镍阳极氟与有机物反应，氟化氢循环。
?4、卤素交换法 （ 置换顺序, I>Br > F)
? R－ X + M+F－ R－ F + M+X－
? X— Cl,Br,I； M— K,Sb,Hg,Ag
三、四氟乙烯单体生产
1.性质：气体，沸点－ 76.3℃
2.用途：氟橡胶、塑料、（共聚为）氟
有机物
3.生产方法：二氟一氯甲烷脱 HCl法
4.生产原理,
5.工艺流程（ 图 ）
H C l2CFCFC H C l F2 222 ??? ??
谢谢各位 ！
第八章 卤化
本章结束
谢谢各位 ！
氟代烃类的命名
F-
1— 双键的个数, 若为烷烃可省略；
2— C原子个数减 1,为 0时可省略；
3— H原子个数加 1;
4— F原子个数 ;
5— Br原子个数标于右端, B”之后；
注, Cl原子个数不标出 。
例如,CHFClBr 命名为 F-21B1
ClFC＝ CF2 命名为 F-1113
1 2 3 5 4
氟代烃主要品种及其用途
名 称 分子式 代表符号 沸点 /℃ 用途
一氟三氯甲烷
二氟二氯甲烷
三氟一氯甲烷
四氟甲烷
一氟二氯甲烷
二氟一氯甲烷
三氟甲烷
一溴一氯二氟甲烷
一溴三氟甲烷
二溴 四氟乙烷
三氟三氯乙烷
四氟二氟乙烷
二氟乙烷
氟乙烯
偏二氟乙烯
四氟乙烯
三氟氯乙烯
全氟丙烯
CCl3F
CCl2F2
CClF3
CF4
CHCl2F
CHClF2
CHF3
CF2ClBr
CF3Br
CF2HBr-CF2Br
Cl2FC-CClF2
ClF2C-CClF2
CH3CHF2
CH2=CHF
CH2=CF2
F2C=CF2
ClFC=CF2
F2C=CF-CF3
F-11
F-12
F-13
F-14
F-21
F-22
F-23
F-12B1
F-13B1
F-114B2
F-113
F-114
F-152
F-1141
F-1132a
F-1114
F-1113
F-1216
23.7
－ 29.8
－ 81.5
－ 128.06
8.9
－ 40.8
－ 82.2
－ 4
－ 57.8
47.3
47.57
3.5
－ 24.95
－ 72.2
－ 85.7
－ 76.3
－ 28.3
－ 29.4
致冷剂、气雾剂
大气悬浮装置推进剂
防火防爆溶剂
泡沫塑料发泡剂
高温下的有效灭火剂（燃
烧反应的有效抑制剂）
制取含氟聚合材料
合成其它种类（酸、酯、
胺）含氟化合物
含氟聚合材料及含氟精细化学主要品种及其用途
名 称 分 子 式 用 途
聚四氟乙烯
聚三氟氯乙烯
全氟环氧丙烷
全氟聚醚
三氟乙醇
三氟乙酸
全氟辛酸
全氟三丁胺
F3CCH2OH
CF3COOH
C7F15COOH
（ CF3） 3N
氟塑料
耐腐蚀材料
人造血浆
液压剂、氟橡胶原料
溶剂
表面活性剂
麻醉剂
氟塑料
乙炔加氯化氢制氯乙烯工艺流程
1-混合器； 2-反应器； 3-水洗塔； 4-碱洗塔； 5-干燥器； 6-冷凝器；
7-气液分离器 ;8-冷凝蒸出塔； 9-氯乙烯塔
乙炔
HCl 稀盐酸 稀碱液
Na
OH
冷
冻
水
固碱
高沸物
氯
乙
烯
低沸物
水
丁二烯
氯气
丁二烯
HCl
HCl 水溶液
3,4-二氯- 1-丁烯
NaOH
水溶液
纯氯丁二烯
1-氯丁二烯
水
高沸物
NaCl 水溶液
丁二烯氯化法制氯丁二烯工艺流程图
1-氯化反应器； 2- 脱气塔； 3 -异构化塔； 4-脱氯化氢塔； 5- 溶液蒸出塔；
6-氯丁二 烯提纯塔； 7-氯 化氢洗涤塔； 8-干燥器
300℃
旋风分离器
蒸汽
水
冷却蛇管
挡板
气体分配板
流
化
床
氧
氯
化
反
应
器
水蒸气
废气
水 低沸物 ED C
高沸物
1110
98
7 13
6
5
1
2
3
4
13
12 12
O
2
2
C
=
HCl
水 碱水
乙烯氧氯化制二氯乙烷及其精制工艺流程
8-脱水塔；9-低沸塔；10-高沸塔；11-EDC回收塔；12-换热器；13-泵
ED C
Cl 2
C H 4 2
空气
或氧
液相加氯
氧氯化
精制
加氢精制
粗二氯
乙烷
精二氯
乙烷
裂解
HC l 塔
氯乙烯塔 H Cl 产品 氯乙烯
乙烯平衡氧氯化生产氯乙烯的工艺过程
回收二氯乙烷
二氯乙烷裂解制氯乙烯及其精制工艺流程图
1-精二氯乙 烷贮罐；2-裂解炉； 3-骤冷塔；4-HC l
8-分离器；9-固碱干燥器
99.8 %HCl
99.99 %VCM
碱水
EDC
℃
2.0MPa
循环至 1
碱液 水
废碱液
30 %盐酸
甲烷
氯气
循环气
放
空
一氯甲烷
二氯甲烷
氯仿
四氯化碳
水
甲烷热氯化制甲烷氯衍生物工艺流程
1-混合器； 2-反应器 ； 3-空冷器； 4-水洗塔 ； 5-碱洗塔； 6-压缩机；
7-冷凝冷却器； 8-分离器； 9-一氯甲烷塔； 10-二氯甲烷塔；11-氯仿蒸馏塔
氯气 ℃
丙烯
氯丙烯等
废液
轻组分
a 氯丙烯
重组分
盐酸
含水丙烯去贮槽水 稀 NaOH
丙烯高温氯化制a-氯丙烯的工艺流程
6—碱洗 塔； 7— 脱轻组分塔； 8—a-氯丙 烯塔
℃
Cl
2
C
2
=
乙烯液相加氯合成二氯乙烷工艺流程
1-碳滤器；2-氯化反应器；3-粗EDC贮罐；4-压缩机；
5-雾分离器；6-冷凝器；7-泵
尾气
℃
去
精
制
转
化
器
结
构
1-锥形底盖；2- 瓷砖；
3-隔板；4- 外壳；
5-列管；6- 冷却水进口；
7-大盖；8、1 1-热电偶插孔；
9-手孔；10 -气体进口；
12-气体分配板；1 3-支撑管；
14-冷却水进口；1 5-填料；
16-手孔；1 7-下花板；
18-合成气出口
新鲜F
H O 碱洗
1
22
2
2
3
4
5
6
7 8 9 10 11
不凝气
低沸物
C F 2 4 C F ～F3 6 2 2 C F 63
CH OH
3
循环F 2 2残液
四氟乙烯单体生产工艺流程图
1-裂解炉；2 -水洗塔；3- 碱洗塔；4-气柜；5 -压缩机；6- 干燥器；
7-脱气塔；8 -单体精制塔;9 -回收塔；10 -粗分塔；11 -甲烷吸收塔
[工艺条件：温度85 0 ℃、压力0,3MPa,停留时间0.1-0.8S；转化率25-35 %]
11-甲醇吸收塔
天津大沽化工厂 500Kt/aPVC
上海氯碱总厂、齐鲁石化
北京化工二厂
电石法生产聚氯乙烯工艺流程示意图,
乙烯氯化法生产聚氯乙烯工艺流程示意图,
? 2001年美国塑料产量为 4170万吨，其中以聚乙
烯为最多，达 1500多万吨，其次分别是氯乙烯
650万吨、聚丙烯 720万吨、聚苯乙烯 600万吨；
德国 1600万吨； 中国 1460万吨 。
? 氯 碱 行 业 概 况
? 1999年，全国烧碱产量达到 750万吨，聚氯乙
烯产量达到 198万吨。全国共有 70多家聚氯乙
烯生产企业。我国 PVC树脂最大装置能力 30万
吨（上海氯碱）。
? 2003年我国有一百多家氯碱生产企业，烧碱总
生产能力达到 1050万 t ； 聚氯乙烯产量达到
337万吨。
