有机高分子化合物 高聚物—链节链节相同而聚合度聚合度不同的混 特定结构单元多次重复,如: 1.高聚物的组成 —CH2—CH2— n —CH2—CH2—( )n重复 次得 乙烯(链节) 聚合度 聚乙烯(高聚物) 但,同种高聚物,其聚合度并不相同。 高聚物的相对分子质量只有平均意义。 合物。 常用数均摩尔质量表示。 2.高聚物分子的几何形状 线型结构分子易蜷曲。制品有弹性(热塑性) 体型(网状)结构大分子被化学键交联起来, 不易蜷曲。制品无弹性和塑性(热固性)。 3 高聚物的结构和性能 1 高聚物的相对分子质量很大,所以,分 2 高分子链中有许多C-C键,此单键可按 子间力很强很强。因此,高聚物无气态。 分子链的柔顺性柔顺性。 数可能(构象)——高 高分子的形状便有无 键角自由旋转。因此, 3 高聚物的聚集态态有:晶态、非晶态、取 高聚物整体无序,但在小区域内有向态。 区多称结晶度大。 不同状态:晶区和非晶区。高聚物中晶 4.高聚物的物理状态 线性、非晶态高聚物恒压下的形变-温 Tg—玻璃化温度 Tf—粘流化温度 玻璃态 高弹态 粘流态 度曲线: 分子动能大。大分子可运动,具有流 粘流态:T>Tf , 高弹态:Tf>T>Tg , 分子动能不大,大分子不动,链段可 是高聚物的工艺状态; 动性和可塑性,不会复原,属塑性变形。 物柔软,有弹性。是橡胶的使用状态。 去外力,分子复原,属高弹形变。高聚 动。受外力,大分子或蜷曲或伸展;除 温度低,动能小。大分子不能运动,只 玻璃态:T<Tg , 弹形变。是塑料的使用状态。 位置固定。受外力,只产生微小变形—普 能振动;链段也不能运动。分子的形态和 5.高聚物的性能 1.基本性能:质轻,有弹性,塑性,绝 缘,耐蚀。 2.机械性能:聚合度n大,分子间力大, 强度大。 3.电性能:高聚物无电子、离子,多是绝 缘体。 但极性基团在电场中会周期性取向,产生位 静电,因绝缘而不易消除。 移电流,使其具有导电性。高聚物经摩擦而带 4 溶解性:符合“相似相溶”原理,但不同 ①溶胀—溶剂分子进入高分子链,使链距 ②溶解—溶胀到使高分子链彼此分离,分 体型高分子只溶胀不溶解。 溶解两步: 于低分子的溶解。其溶解过程可分为溶胀、 增大,体积增大; 子进入溶剂。 高聚物的老化 1.高聚物的老化—受内外因素影响,使 ⑴ 外观变化—粘、软、硬、脆、龟裂、变 2 .老化的特征: ⑵ 物化性能—相对分子质量及分布、溶解 的现象。 高聚物性能破坏,以至丧失使用价值 形、失光、变色、剥落 、斑点。 寒性的下降或丧失。 度、密度、透光率、透气性、耐热、耐 ⑶ 机械性能—拉伸强度、硬度、耐磨性的 ⑷ 电性能—绝缘性的破坏。 上述变化并不同时出现。 但是,老化是不可逆转的。 3 老化的实质—高聚物的降解和交联。 ⑴降解—聚合度降低的过程。分为: ① 氧化降解—在O2或O3作用下,生成 下降。 过氧化物,再分解; ② 水解—在H+或OH-催化下,与水反应 ③热裂解—受热使主链断裂,或成单体, ④ 机械裂解—由于机械力而使高聚物裂 而降解。 代基成小分子。 或成小分子,也可能消去取 发生自由基反应。 解。也可能形成自由基, ⑵交联—线型高分子链通过化学键形成网 ① 热氧老化; 4 老化的分类: 5 防老化的主要方法: ⑴防老剂:抗氧剂、光稳定剂、热稳定 状结构。 ② 光(紫外)氧老化。 破坏作用。 剂能防止、抑制、延缓光、热、氧的 ⑵ 物理防护:防护层。 ⑶改性:改变结构,提高耐老化性能。 高聚物:塑料、橡胶、纤维 PVC热收缩膜 聚丙烯纤维硅橡胶绝缘子 如:共混、共聚、交联、增强。 塑料 塑料—具有塑性的高聚物。 按加工工艺分为:热塑性塑料, 按使用情况分为:通用塑料,工程塑料。 PVC PE 热固性塑料。 ABS(丙烯氰-丁二烯-苯乙烯共聚物) 特点:质硬,刚而韧。热塑 用途:汽车部件,电器零 结构: 件,电器外壳,纺织器材。 耐油,耐热。 不透水,耐蚀,耐磨, 性塑料。无毒无味, 聚碳酸酯(PC) 结构: 特点:线型结构,热塑性塑 耐热耐寒性好,耐稀酸碱; 耐氧化剂。 绝缘性能优异,不吸水 透光率高,冲击强度高, 料。无毒,无味,无臭, 用途:代替金属 木材 玻璃;做电器部件、 塑料加工成型 人工内脏。 汽车部件;防护玻璃,安全帽,包装薄膜、 压塑、热塑、 注塑、挤塑、吹塑 橡胶—在室温下具有显著高弹性能的高聚物。 天然橡胶的主要成分是聚异戊二烯: 橡胶 但是,天然橡胶产量很少。 许多合成树脂的性能与橡胶相差甚远。 性能的树脂。 需要仿照天然橡胶的结构来合成具有橡胶 顺丁橡胶 结构: 特点:弹性好,耐磨耐寒,优于天然橡 应用:85-90%用于制造轮胎,也用于三 胶。抗张强度低,抗湿滑性不良。 缘制品,胶鞋。 角皮带,减振器;耐热胶管,绝 硅橡胶 结构: 特点:线型聚硅醚,具有良好柔顺性。 防油、水,不易老化;电绝缘性好, 用途:制耐高、低温制品,绝缘制品,医 无毒、无味、透气。耐候、防振。 稳定性、弹性好。耐高、低温。 疗卫生制品。 纤维 细长柔韧的物质称纤维,如: 绵、毛、丝、麻等。 合成纤维的结构特点是: 中有极性基团,易形 成局部结晶区,保证 纤维的强度; 分子中排列不整齐部 分为无定型区。其链可 运动,使纤维有弹性。 线型结构,链直,排列整齐,支链少。分子 聚酰胺纤维(尼龙锦纶 PA) 结构: 特点:“强而韧”,柔顺性 尼龙66 用途:绳索,帘子线,渔 纤维。 好。耐磨性最好的 带,降落伞,袜子。 网,飞行服,运输 “尼龙绳”是这样得到的: 聚酰胺树脂还有尼龙6: 聚酯纤维(涤纶的确良) 特点::极性分子,分子间力 结构: 用途:衣料,薄膜,渔网, 热性好耐水,耐磨。 差“挺拔不皱”,耐 大,强度高,柔顺性 救生圈,绝缘材料。 增强材料基体材料 竹子 木材 = 木质素 + 纤维 骨骼 = 骨胶 + 磷酸盐 轮胎 = 橡胶 + 链子线 混凝土 = 水泥 + 砂石 常见的复合材料 1 定义::由两种以上物理和化学性质不 复合材料 2 组成::基体材料(金属或高聚物); 3 类型:纤维增强复合材料(增强材料是 材料是粒子)夹层复合材料 纤维)粒子改性复合材料(增强 增强材料(纤维、粒子)。 多相固体材料。 同的物质组合起来得到的一种 增强材料和增强作用 包括:玻璃纤维,陶瓷纤维,合成纤维, 纤维增强材料 作用:承受载荷,传递和分散应力,提高 金属丝 强度。 包括:机械力(钉、钩、铆), 复合材料界面结合力 包括:SiO2、CaCO3、CaSO4石棉、碳黑、 陶土; 粒子增强材料 作用:阻止基体位错,提高强度,降低成 本。 分子间力,氢键,化学键。 组成:以树脂为基体(环氧树脂,酚醛 玻璃纤维增强塑料——玻璃钢 以玻璃纤维为增强材料。 树脂,不饱和聚酯树脂,有机硅)。 轮胎实际上是橡胶和纤维的复合材料 人们向大自然学习了很多知识 和技术,人们又在这种学习的基 础上“举一反三”创造了更多的物 质为人类服务。 爱护、尊重自然,从自然学习 本领,归根结底是为了人类自己。