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《铁氧体生产工艺技术》
永磁铁氧体材料大生产
工艺控制技术
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《铁氧体生产工艺技术》
1,永磁铁氧体材料磁性能
2,钡永磁铁氧体的制备
3,锶永磁铁氧体的制造
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《铁氧体生产工艺技术》
一、永磁铁氧体材料
的磁性能
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《铁氧体生产工艺技术》
教学目标
熟悉永磁铁氧体 主要磁性参数,基本
掌握 提高 永磁铁氧体磁性能的 途径 。
职业技能教学点:
1、主要参数及相互影响关系,
2、提高 Br,Hcj的基本途径,
3、永磁铁氧体的基本特性及理论
值发展史。
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《铁氧体生产工艺技术》
复习上次课重点:





钡铁氧体,锶铁氧体种类
工艺 同性铁氧体,
异性铁氧体
压制
成型
干压同性和
干压异性,
湿压磁场成型
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《铁氧体生产工艺技术》
烧结永磁铁氧体主要工艺流程
配方 混磨 预烧 球磨
成型烧结加工检测
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《铁氧体生产工艺技术》
新课教学
永磁铁氧体的材料性能
永磁铁氧体的使用性能通常用 退磁曲线
来表征,主要参数有
剩磁,
Br
磁感应
矫顽力
Hcb
内禀
矫顽力
Hcj
最大
磁能积
( BH) max
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《铁氧体生产工艺技术》
铁氧体的亚铁磁性决定了它的饱和
磁感应强度不高。
对于单一磁化轴的铁氧体多晶体,若
在工艺上采用 磁场成型,且取向程度
高(> 95%),使晶轴取向外磁场而造
成各向异性材料,则可使 Br接近 Bs。
亚铁磁 性?
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《铁氧体生产工艺技术》
材料
的本
征特

饱和磁化强度 4πMs, 各向异性
常数 K和居里温度 Qf等(是和
材料的成分,晶体结构有关)
材料的
结构灵
敏特性
矫顽力 Hcb和 Hcj等(与
材料的加工工艺、均匀性,
缺陷,杂质等的分布,应
力状态等有关)
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《铁氧体生产工艺技术》
提高永磁铁氧体性能的途径:
主要是提高 Br和 Hcj,影响因素:
Br=γ? sρ
γ — 取向度,? s— 比饱和磁化强度
,ρ — 磁体密度
提高 Br
1、提高取向度
2、比饱和磁化强度
3、提高磁体密度
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《铁氧体生产工艺技术》
提高 Br的措施
1、优化模具及成型工艺,
2、增加取向磁场,
3、降低料浆粘度,
4、减少顺磁性微粒的比例。
若将取向度提高到 90%,剩磁可接近 440mT; 若将取向度提高到 95%
,剩磁可接近 455mT
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《铁氧体生产工艺技术》
影响矫顽力的因素
Hc=AK/Ms+Bλ?/Ms+C ( N2— N1) Ms
第一项为磁晶各向异性对矫顽力的贡献;
第二项为应力各向异性对矫顽力的贡献;
第三项为形状各向异性对矫顽力的贡献。
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《铁氧体生产工艺技术》
大生产中提高 Hcj的措施
二次加杂
最早是添加高岭土(主要成分
SiO2和 Al2O3) 后改为加 Al2O3,
Cr2O3等通过加杂来提高矫顽力,
不管什么杂质,除 Fe之外,都要
影响 Br,使 Br下降。
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《铁氧体生产工艺技术》
大生产中提高 Hcj的措施大生产中提高 Hcj的措施
减少 Br的下降
1、料浆粒度尽可能成正态分布
2,La2O3部分取代 SrCO3,用部分 Co
( 预烧料用 Co3O4,二次添加用 Co2O3)
或其它元素如( Zn,Mg,Mn,Ni等)
部分取代 Fe
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《铁氧体生产工艺技术》
二、钡永磁铁氧体的
制备技术
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《铁氧体生产工艺技术》
教学目标
职业技能教学点
1,幻灯片 18,添加剂 的影响,
2,原料,预烧,球磨工艺。
3、磁场成型法、烧结设备与工艺,
4、产品的充磁磁化设备和方式。
熟悉钡永磁铁氧体生产
预烧料及其常规产品
的制备
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《铁氧体生产工艺技术》
与后来发展起来的锶永磁铁
氧体相比
优点
Br高,
成本低。
缺点:
Hcb,Hcj
较 SrFe12O19
低。
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《铁氧体生产工艺技术》
生产 BaO.6Fe2O3多数是
氧化物法生产
备料
1、基本配方:分子式为
BaFe12O19=BaO.6Fe2O3
理论上 BaO,Fe2O3=1,6,
但实际中,一般在 5.4~ 5.7之间,
原因?
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《铁氧体生产工艺技术》
( 1) 从 BaO— Fe2O3系相图(图 2.2.1
)可以看出,BaFe12O19( M) 相只存于
n≤6 的一个很小范围内。
( 2) Fe2O3比例稍低于 6会使晶格点
阵产生一些空位,这些空位有利于烧
结时原料离子迁移,从而促进烧结时
固相反应的进行,其结果是收缩率增
大,密度上升,饱和磁化强度与剩余
磁化强度增大,使磁性能提高。
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《铁氧体生产工艺技术》
图 2.2.1 BaO-Fe2O3
二元系平衡状态图
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《铁氧体生产工艺技术》
( 3)有利于 矫顽力的提高 。
( 4) 生成合适的缺陷结构,有利于离子扩
散,降低烧结温度,增进密度
( 5) 补偿 球磨时 铁的加入 以及烧结时碱
土氧化物的挥发。
( 6)铁氧体原料中含有硫类杂质,这些杂
质在生成铁氧体温度(~ 8000C) 前就与 BaO
生成 BaSO4(~ 7000C),因此一部分 BaO生
成稳定化合物 BaSO4后消耗掉了,相对地造
成配方中 Fe2O3过剩,固 BaO实际含量增加
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《铁氧体生产工艺技术》
一般使用 BaCO3代替 BaO,
BaCO3在 900~ 10000C分解
成 BaO与 CO2,这样分解的 BaO活性
较好,有利于固相反应。
BaO很不稳定。
解决措施?
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《铁氧体生产工艺技术》
2,添加剂的影响
为了改善磁性能,目前附加最多的
添加剂有:S iO2,Al2O3,高岭土、
CaCO3,As2O3,稀土氧化物( La2O3)
硼化物( H3BO3),锰化物,Bi2O3
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《铁氧体生产工艺技术》
添加剂的主要作用是,
(1)细化晶粒以便在较宽的
烧结温度范围获得高 Hc;
(2) 增加密度提高 Br;
(3) 改善温度系数等。
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( 1)高岭土
高岭土的主要成分是 Al2O3和S iO2,
是早期常用的添加剂,一般可分 两次
(预烧料,二次料)加入,一般加入
量为 0.5~ 1.0%,在钡铁氧体、锶铁
氧体中少量添加剂有利于细化晶粒、
提高 Hcb。 但常由于 Al2O3,S iO2含量
不稳定,只用于中低挡磁性能的生产
,高性能永磁铁氧体已不使用。
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( 2) Al2O3( Al,In,Cr,Zn,Ge
Nb,Ga等离子代换)
Al代换 Fe,磁晶各向异性将增大,从
而得到较高的 HcB( 但要使 Br下降)
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( 3)S iO2
Si可以与 Ba生成 BaSi2O5
( T≤995 0C),降低烧结温度在较
高温度时( T> 10000C) 可生成 液
相的玻璃态, Si的含量富集于晶界
,可以 阻止晶粒生长,提高矫顽力
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( 4)、稀土氧化物
轻稀土族元素 La,Ce,Pr,Nd等,有利于
磁能积提高,最佳代换量为 7— 10%,例如
,配比为 ( BaO) 1-x( La2O3) x/2.5.6Fe2O3的
组成,当 0≤ x≤ 0.12时,磁性能最佳,少
量 La2O3的添加可以增加矫顽力,并不过多
地影响 Br,从而提高( BH) max值,此外,
还可以使烧结温度范围增宽,有利于提高
产品的成品率,
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( 5),As,Pb,Bi的代换
Pb3O4,Bi2O3往往作为低熔点助熔
剂添加,它可以 降低烧结温度,
增进密度,提高 Br( 对 Hc有影响
)。 As2O3的添加有利于降低 Ms的
温度系数,Pb,As的 蒸汽有毒,
Bi的价格较贵。
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( 6) CaCO3
CaCO3在高温时化学性质不稳定,
8250C热分解产生 CaO,其中一小部
分 Ca2+离子进入磁铅石结构中,剩
下的大部分 Ca2+离子在固相反应中
起 助熔剂 的作用,即在反应过程
中产生低熔点产物,从而降低反
应温度相应 提高了磁体密度
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《铁氧体生产工艺技术》
3,原料,预烧 与球磨
原料
为降原材料成本,国内不少单位采用铁
鳞硫矿渣以及精矿粉等作原料,但活性较
差,通常要进行磁选,磨细或氧化,以增
进纯度与活性,测得含铁量后再进行配方
,国外大多数将酸洗钢铁的氧化铁溶液进
行喷雾煅烧,同时再生(回收)盐酸的工
艺来制备廉价的氧化铁纯度高,活性好
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《铁氧体生产工艺技术》
预烧
预烧设备有隧道窑(现已淘汰),
推板窑,钟罩窑,回转窑等。通常
预烧采用直热式回转窑,以天燃气,
煤气,柴油或重油为燃料,合格的
预烧料是制造高性能永磁铁氧体的
保证。
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《铁氧体生产工艺技术》
预烧
预烧料温度一般在 1260~ 13200C范围内
,在充分的氧化气氛中,高温时保温时
间根据粒子直径大小(和坯件的大小)
一般为 2~ 3 h( 最长为 5h),如果能
生成 95%以上的铁氧体材料可视为预烧
较佳状态。
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《铁氧体生产工艺技术》
制粉工艺目前的改进措施
1、粗粉碎:将预烧后的料用雷蒙
粉碎机,管磨机,又叫连续球蘑机
粉碎至 3~ 5μm,
2、细磨:将原来的料球比 1,2改
为 1,4~ 6,
3、由原来的混合钢球改为用
等径钢球,国外 φ6mm, 国内 φ8mm,
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《铁氧体生产工艺技术》
制粉工艺目前的改进措施
4、球磨机内壁加筋 6— 8条
5、适当降低球磨机转速 22— 28
转 /每分,h最佳 =32/√ D +n
通过改进后,只球磨 10h左右,
就可使预烧料磨到 0.9~ 1μm 平粒度
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《铁氧体生产工艺技术》
如何判别预烧 料的好坏?
一种是粉末测量法,测量预烧料的比
饱磁化强度和分析 Fe2+含量加以确定
一种是模拟大生产工艺进行工艺试验
配方、球磨、成型标样、磨加工、
标样检测
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《铁氧体生产工艺技术》
成型
各向异性永磁铁氧体的制备常用磁场取向法成型
基本取向方法
垂直
磁场
成型法
平行
磁场
成型法
改进平行
磁场
成型法
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《铁氧体生产工艺技术》
垂直磁场成型法 平行磁场成型法
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垂直
磁场
成型法
在水平方向产生磁力线磁场
方向与压力垂直,在压制过
程中,磁矩不发生偏转,该
方向取向度高
平行
磁场
成型法
磁场方向与压力方向同向
平行,是生产中大量采用的方
法。优点是成型效率高,可一
模多件。缺点是磁场分布不均
匀,磁矩可能发生偏转,取向
度不如垂直定向高
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《铁氧体生产工艺技术》
改进平行
磁场
成型法
在模具的上下端,上下模具,上下导磁板用同一导
磁材料,同一尺寸面积可使取向度均匀,可略提高
一些取向度
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一是模具设计,加磁场方向所用材料应
是良好导磁材料,为了同时兼顾机械强度
,硬度,可以用高碳钢(可淬火,调质)
,而与磁场方向垂直的模具部分应采用无
磁钢(如高锰钢,无磁硬质合金钢等),
固定模,自动成型压模多采用固定磁场线
包,用上下模具兼作磁极,型腔最好是采
用无磁钢。
二是取向磁场要足够大,生产永磁铁氧
体均采用直流电磁铁式磁场,其磁场强
度 H=IN( 安匝数),一般应为磁场 Hcj的 3
~ 5倍。
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《铁氧体生产工艺技术》
永磁铁氧体最主要的生产方法之一
湿压磁场成型
压制过程中自动合模后,高压泵管道将料
浆注入型腔,自动加上取向磁场,自动加
压,在压制同时,料浆水分通过上模具上
的小孔(或小槽)由真空泵抽水,为防止
料浆被抽走,在上模具上加一块滤布(国
外用滤纸),加压完毕,自动加上退磁(
反向)磁场,将坯件退磁,然后自动脱模
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《铁氧体生产工艺技术》
操作
工人

进行
湿压
磁场
成型
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《铁氧体生产工艺技术》
湿压磁场成型生产中,应注意些什
么?
料浆中要防止细颗粒过多,细颗粒将透过滤布
,滤纸被抽走或阻塞抽水小孔(小槽)。 滤布
要经常更换,压坯后料浆会被抽走或阻塞上模
具过滤孔(或槽)。 控制好含水量,一般半自
动为人工加料,含水量应控制在 36%左右,自
动加料,含水量应控制在 42— 45%。
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《铁氧体生产工艺技术》
干压磁场成型 应注意?
用聚乙烯醇做粘合剂,加入少量
硬脂酸锌等作润滑剂,造粒后,
控制含水量在 0.3~ 0.5%,
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《铁氧体生产工艺技术》
微特电机的研制与应用越来越广泛,需要
越来越多的圆环形全径向永磁铁氧体磁体
,用常规生产方法,定向成型和烧结工艺
过不了关。
怎么办?
用应力取向工艺,
则可解决上述问题
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《铁氧体生产工艺技术》
应力径向取向永磁铁氧体全径向
磁环工艺流程
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《铁氧体生产工艺技术》
烧结
产品烧结设备:推板窑,辊道窑。
预烧料设备:回转窑,钟罩窑,
推板窑,煤推板窑
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《铁氧体生产工艺技术》
预烧 应使尽可能铁氧体化,
充分固相反应
加助
熔剂
Bi2O3,Pb3O4,WO3等
( 1~ 5wt%) 可降低
预烧温度。
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《铁氧体生产工艺技术》
烧结
从室温到烧结温度,特别是 0~ 6000C,缓慢
升温,曲线要平坦,主要是水分蒸发(干压
成型坯件排胶)。保温时间视其烧结温度高
低、产品尺寸及体积大小而定。降温可快
一些,一般为自然冷却或风冷
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《铁氧体生产工艺技术》
磁体的磁化
要使永磁充磁达到饱和,充磁磁花磁场
必须达到永磁材料 Hcj的 3~ 5倍常采用的
充磁机有电磁铁、超导螺旋管磁场、可
控硅式脉冲磁场发生器、电容放电式脉
冲磁场充磁机等。最常用的是电磁铁和
电容放电式脉冲磁场充磁机
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《铁氧体生产工艺技术》
3、锶永磁铁氧体的制造
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《铁氧体生产工艺技术》
教学目标
熟悉锶永磁铁氧体的制造工艺原理
职业技能教学点
1,SrM的 配方,
2,添加剂 与添加量,
3、影响 SrM的 关键因素
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《铁氧体生产工艺技术》
配方
日本住友特殊金属公司(住特金)
的舍子裕治等人经实验认为达到高性
能的最佳组成是 n=5.9,后日本有些公
司等人认为不一定,经大量实践并提
出 n可 ≥ 6,有 n=6.3性能佳的资料报道
,国内,宜宾 899用铁红生产,计算,
投料,n=6,预烧之后,n=5.9左右。
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《铁氧体生产工艺技术》
添加剂与添加量
CaCO3,Cr2O3,Al2O3,H3BO3以及
稀土氧化物等的添加,可改善锶铁
氧体的磁性能,例如:加入 La2O3可
提高 Hcb,加入 Co2O3可提高 HcJ,同
时对 Br也基本不影响或影响较小
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《铁氧体生产工艺技术》
CaCO3
在 1230℃ 较高温度烧结, 剩磁随
CaCO3含量增大而增大, 矫顽力随
CaCO3含量增大而减少 。 添加量范围
通常取 0.2~ 1.4wt%。
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《铁氧体生产工艺技术》
H3BO3
无色晶体, 溶于水 。 H3BO3是一种很
好的分散剂, 有助于磁粉在水中的
分散, 可有效降低湿磨料浆的凝聚
,提高取向度;在烧结过程中,
H3BO3还起助溶剂作用, 有助于控制
晶粒, 提高剩磁 。 添加量范围通常
取 0.1~ 0.4wt%。
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《铁氧体生产工艺技术》
AL2O3
在 SrFe12O19中,由于 Al3+离子半径与 Fe3+
离子半径相似,且均为三价阳离子,因
此,Al3+可部分置换(取代) Fe3+离子,
提高 Hcb和 Hcj。 但同时会降低剩磁。加
入少量 Al2O3后,可使磁体在较宽的温度
下烧结,Hcj有较大提高,磁性能一致
性好。故常取添加量为 ≤ 3%
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《铁氧体生产工艺技术》
Cr2O3
绿色粉末,在 SrFe12O19中,作用机
理同,常取添加量为 0.1~ 3.5%。
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《铁氧体生产工艺技术》
影响高性能 SrM的关键因素
预烧料 的影响
粉料 平均粒度 的影响
取向度 的影响
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预烧料的影响
K值计算,K=Br+0.4HcJ,采用 CGS
制单位,K值至少应大于 5.1
M值计算,M=3Br+HcJ( CGS制,
KGs,KOe)
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《铁氧体生产工艺技术》
粉料平均粒度的影响
M型 SrM的单畴尺寸理论值为 1μm 左右,在实
际生产中,由于磁性能对(二次)料粉平均
粒度的要求是高 Br,平均粒度可粗 — 细
( ≥1 μm ),对于高 Br,高 Hcj材料,平均
粒度要适中(一般为 0.8~ 1.0μm ),对于
高 Hcj,平均粒度要细一些( 0.75μm 左右)
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取向度的影响
永磁生产取向度越高,磁性能越好
,国内生产取向度 65~ 75%,国外
80~ 95%。
影响取向度的主要因素:取向磁场
强度,模具磁路结构,粉料平均粒
度(标准 1um) 粒度分布,压制成
型方式等
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《铁氧体生产工艺技术》




一、配方 SrM,n值可取 6(理论),
6.3(超理论值),5.5— 5.9(低于
理论值),< 5.5(低摩尔 )
二、添加剂,各类添加剂的影响,最新
加 La2O3,, Al2O3,Co2O3。
三、影响磁性能主要因素,1、预烧
料的性能; 2、用二次加杂及工艺; 3
、平均粒度与粒度分布; 4、取向度
,K值,M值的计算。