物理化学(下册)试卷 8
班级 姓名 分数
一、选择题 ( 共 3 题 3 分 )
1,1 分 (4439)
4439
银锌电池 Zn │Zn
2+
‖Ag
+
│Ag 的 φ
(Zn
2+
/Zn) = -0.761 V,
φ
(Ag
+
/Ag)= 0.799 V，则该电池的标准电动势 E
是,( )
(A) 1.180 V
(B) 2.359 V
(C) 1.560 V
(D) 0.038 V
2,1 分 (5708)
5708
在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率，应采取的措施为,( )
(A) 升高反应温度 (B) 降低反应温度
(C) 反应温度不变 (D) 不能用改变温度的方法。
3,1 分 (7064)
7064
兰缪尔吸附等温式 θ = bp/(1 + bp) 中，常数 b 的物理意义是,( )
(A) 吸附作用平衡常数的倒数
(B) 吸附作用的平衡常数
(C) 吸附过程的速率常数
(D) 脱附过程的速率常数
二、填空题 ( 共 21 题 42 分 )
4,2 分 (5659)
5659
正反应是放热的对峙反应在一定转化率 x 时，存在一最宜温度,此时反应速率 r 与
温度 T 的关系 (?r/?T)
x
＝_____________ 。
5,2 分 (7221)
7221
在化工生产及实验室中，常遇到SiO
2
溶胶,这种溶胶粒子的电荷不是由于吸附离子而
产生,而是来源于胶核本身的表面层分子的电离,其胶团结构为,
_________________________________________。
6,2 分 (4155)
4155
将反应 Cl
-
(a
1
)→ Cl
-
(a
2
)设计成电池的表示式为,__________________________________________。
7,2 分 (7261)
7261
超离心沉降速度法测大分子化合物摩尔质量时，需要测出沉降系数 S，单位是
______；一个斯威德堡单位是 _____________ 。
8,2 分 (5451)
5451
反应 A B, 对 A 而言为二级反应,t→
1
2
和 t
1
4
分别代表反应物 A 消耗掉 50%和 75%
所需时间,其值比为 ________________。
9,2 分 (7259)
7259
沉降系 数 (S) 的物 理意义是, 在重力 场 中和离心场中的表达式分别是 和 。
*,2 分 (4110)
4110
常用的铅蓄电池，工作时发生的电池反应为,
___________________________________________________________________________________。
11,2 分 (4858)
4858
电池放电时，随电流密度增加阳极电位变 ________，阴极电位变 ________，正
极变 ________,负极变 _____。
12,2 分 (7486)
7486
逐滴加入适 量的盐酸稀 溶液于 Al(OH)
3
溶胶中，溶胶产生 的现象将是 ______________________，
________________________。
13,2 分 (4337)
4337
298 K 时，电池反应 Ag(s)＋
1
2
Hg
2
Cl
2
(s)＝ AgCl(s)＋ Hg(l) 所对应的
r
S
m
＝ 32.9 J· K
-1
· mol
-1
,电池电动势为 0.0193 V,则相同反应进度时?
r
H
m
＝,
(?E/?T)
p
＝ ______________。
14,2 分 (7487)
7487
由等体积的 1 mol· dm
-3
KI和 0.8 mol· dm
-3
AgNO
3
溶液制备的 AgI溶胶，分别加入 K
3
[Fe(CN)
6
],NaNO
3
，
MgSO
4
和 FeCl
3
时，其聚沉值最小者是 ___________________。
15,2 分 (7556)
7556
乳状液 有 O/W 型和 W/O 型,牛奶是一种乳状液,它能 被水稀释,所 以它属于 ________
型。
16,2 分 (4522)
4522
电池 Ag,AgCl(s)│ CuCl
2
(m)│ Cu(s) 的电池反应是 _________________________,
电池 Ag(s)│ Ag
+
(aq)‖ CuCl
2
(aq)│ Cu(s) 的电池反应是 ________________________。
17,2 分 (6421)
6421
弛豫方法是测量快速反应动力学参数的现代化方法,若最大微扰时间为?
0
,则弛豫时间是 _________所需的时间，由此可以将 n>1 级反应速率方程简化为 ___________级动力学方程处理。
18,2 分 (7321)
7321
在晴朗的白昼，由于蓝光波长 ______,____________作用显著，所以天空呈蔚蓝色。
19,2 分 (4622)
4622
电池, Pt│ H
2
(p
)‖ HCl(γ
±
,m)│ Hg
2
Cl
2
│ Hg│ Pt
根据能斯特公式其电动势 E = _______________,得到 lgγ
±
= _____________ 。
20,2 分 (3821)
3821
已知 25℃下列各物质的无限稀释摩尔电导率 Λ (HAc)=390.72× 10
m
∞ -4
S· m
2
· mol
-1
,
Λ (NaAc) = 91.01× 10
m
∞ -4
S· m
2
· mol
-1
,Λ (NaCl)=126.45× 10
m
∞ -4
S· m
2
· mol
-1
。
氢离子的无限稀时的离子淌度 U
0
= 36.2× 10
-8
m
2
· s
-1
·Ｖ
-1
。则 HCl 溶液中 H
+
的无限稀释时的迁移数 t
∞
( H
+
) = ____________ 。
21,2 分 (4159)
4159
将反应 H
2
(g) + I
2
(s) → 2HI(aq)设计成电池的表示式为,__________________________________。
22,2 分 (7219)
7218
以 KI和 AgNO
3
为原料制备 AgI溶胶时,如果 KI过量,则制得的 AgI胶团结构为,； 若 AgNO
3
过量,则 制得的 AgI胶团结构为 。
23,2 分 (4435)
4435
将 Ag(s) ─→ Ag - Au （合金,a(Ag)= 0.120）
设计成电池 ____________________________________________,
则该电池在 25℃时电动势 E = ___________ 。
24,2 分 (5208)
5208
有一反应 mA → nB 是一简单反应，其动力学方程为 -dc
A
/ dt = kc,
A
m
c
A
的单位为 mol· dm
-3
，时间单位为 s，则,
(1) k 的单位为 ___________
(2) 以 dc
B
/dt表达的反应速率方程和题中给的速率方程关系为
三、计算题 ( 共 4题 40分 )
25,15 分 (4089)
4089
25℃时,醋 酸在水中的热力学解离常数 Ka是 1.75× 10
-5
,K
w
=1.01× 10
-14
,试应用德拜 —休克尔极限方程估计活度系数，并计算在该温度下，浓度为 0.01 mol· dm
-3
的醋酸钠水溶液的 pH值。
(A=0.51 mol
-1/2
· dm
3/2
)。
26,10 分 (6382)
6382
溶液中离子间的反 应速率正比 于活化络合 物的活度,请推导反应 速率常数与 离子强度和离子电荷数间的关系式，设反应式为 A
Za
+B
Zb
→X
≠
→Ｐ 。
27,10 分 (5413)
5413
在 363 K 时,环己烷 中研究热分解反应。 用分光光度计测得吸光度 (A)与时间之关系为,
t/min 0.00 3.00 12.00 15.00
A 1.924 1.649 0.964 0.813
用气相色谱法得到不同时刻之峰面积 (S)为,
t/min 0.00 3.00 10.00 15.00
S 2.520 2.098 1.345 1.014
求反应级数及 k 值,比较二种方法的结果。
28,5 分 (5497)
5497
反应 A + B → P,A 与 B 浓度相等时，它们浓度随时间变化如下,
c /10
2
mol· dm
-3
5.00 4.85 4.72 4.48 4.26 4.00 3.86 3.70
t /h 0 0.5 1 2 3 4 5 6
试求该反应的速率常数。
四、问答题 ( 共 2题 15分 )
29,10 分 (5620)
5620
压力在 1p
和 10p
间,反应物 A在 400℃时的分解反应是一级反应。
(A) 试从反应机理求证为一级反应 (设 k
-1
[A]>>k
2
)
A+A A
1
1
k
k
*
+A,A
*
2
k
→R+S
(B) 假设这种机理是正确的，而不象其他机理需要另外的证据,为此,
再需进行怎样的实验,预期能得到什么结果?
30,5 分 (4953)
4953
银、镉 和锌的标准电极电位分别是 799 mV,357 mV 和 –763 mV。 当它们与氰离子存在于一个混合物中,它们可以同时沉积。对于观察到的结果进行说明。
物理化学 (下册 )试卷 8 答案
一、选择题 ( 共 3题 3分 )
1,1 分 (4439)
4439
[答 ] (C)
2,1 分 (5708)
5708
[答 ] (B)
3,1 分 (7064)
7064
[答 ] (B)
二、填空题 ( 共 21 题 42分 )
4,2 分 (5659)
5659
[答 ] 0 (2分 )
5,2 分 (7221)
7221
[答 ] [(SiO
2
)
m
· nSiO
3
2-
· 2(n-x)H
+
]
2x-
· 2xH
+
6,2 分 (4155)
4155
[答] Pt,Cl
2
(p
)|Cl
-
(a
1
)||Cl
-
(a
2
)|Cl
2
(p
),Pt （2 分）
7,2 分 (7261)
7261
[答] s
1×10
-13
s
8,2 分 (5451)
5451
[答] 1/3
9,2 分 (7259)
7259
[答] 单位加速度的沉降速度；
7259
S = (dx/dt) / g
S = (dx/dt) / W
2
X
式中 g 为重力加速度，W 为角速度，X 为粒子与转轴的距离。
*,2 分 (4110)
4110
[答] Pb(s)+PbO
2
(s)+2H
2
SO
4
(aq) = 2PbSO
4
(s)+2H
2
O(l) （2 分）
11,2 分 (4858)
4858
[答] 正，负，负，正
12,2 分 (7486)
7486
[答] 溶胶先沉淀 然后逐渐溶解 （2 分）
13,2 分 (4337)
4337
[答]?
r
H
m
＝7.942 kJ ·mol
-1
(?E/?T)
p
＝3.4×10
-4
V·K
-1
14,2 分 (7487)
7487
[答] FeCl
3
（2 分）
15,2 分 (7556)
7556
[答] O/W
16,2 分 (4522)
4522
[答] 2Ag(s) ＋Cu
2+
＋2Cl
-
─→Cu(s) ＋2AgCl(s)
2Ag(s)＋Cu
2+
─→Cu(s) ＋2Ag
+
(aq)
17,2 分 (6421)
6421
[答]?=?
0
/e 一级 （2 分）
18,2 分 (7321)
7321
[答] 短 散射 （每空 0.5 分）
19,2 分 (4622)
4622
[答]
(1) E = E
- 0.1183lgγ
±
(m/m
)
或 E = E
- RT×2.303/ F × lg[ a(H
+
)a(Cl
-
)]
(2) lgγ
±
= {E
-[E + 0.1183lg(m/m
)]}/0.1183
20,2 分 (3821)
3821
[答] 0.82
21,2 分 (4159)
4159
[答] Pt,H
2
(g)|HI(aq)|I
2
(s),Pt （2 分）
22,2 分 (7219)
7218
[答] [(AgI)
m
·n I
-
·( n-x)K
+
]
x-
·x K
+
[(AgI)
m
·n Ag
+
·( n-x)NO
3
-
]
x+
·x NO
3
-
23,2 分 (4435)
4435
[答]
Ag│AgNO
3
(m)│Ag(Au)[ a(Ag)=0.120)]
E = -RT/F×lna (Ag) = 0.054 V
24,2 分 (5208)
5208
[答] (1) mol
1- m
·dm
3( m -1)
·s
-1
(2)
BA
A
1d 1d
'
dd
m
cck
ckc
nt mt m
=? = =
A
m
三、计算题 ( 共 4题 40分 )
25,15 分 (4089)
4089
[答 ] Ac
-
+ H
2
O =HAc + OH
–
(1-α)c αc αc
K
h
(水解常数 )=
2
w
(1 )
a
Kc
cK
α
α
=
$； a=2.40× 10
-4
（ 7 分）
-
lg (OH ) 0.51 0.01γ =? ； （ 2 分） 89.0)OH(
-
=γ
14
w
-42
1.01 10
pH -lg (H ) lg[ ] lg[ ] 8.33
(OH ) 2.40 10 10 0.89
K
a
a
+
×
==? =? =
×××
（ 6 分）
26,10 分 (6382)
6382
[答 ] K
≠
=([X
≠
]/[A][B])· (γ
≠
/γ
A
γ
B
)
因为 r=k[X
≠
]γ
≠
=kK
≠
[A][B]γ
A
γ
B
=k
0
γ
A
γ
B
[A][B] ----(1) (5分 )
据 lgγ
i
=-Az
i
2
I 代入 (1)式
k =k
0
γ
A
γ
B
,lgk =lgk
0
+lg(γ
A
γ
B
) ----(2)
即得 lgk =lgk
0
-A(z
A
2
+z
B
2
) I (5分 )
27,10 分 (5413)
5413
[答 ] 粗估 t
1
2
与初始浓度无关,尝试一级反应规律
分光光度法 k 9.60× 10
-4
s
-1
9.57× 10
-4
s
-1
(4分 )
气相色谱法 k 10.46× 10
-4
s
-1
10.12× 10
-4
s
-1
(4分 )
所以是一级反应,二者 k 值略有差异。 (2分 )
28,5 分 (5497)
5497
[答 ] 二者浓度随时间变化，可用二级反应处理,kt=
11
0
cc
k=1.177 mol
-1
· dm
3
· h
-1
为一常数，故为二级反应。 （ 5 分）
四、问答题 ( 共 2题 15分 )
29,10 分 (5620)
5620
[答 ] (A)由上述反应机理得 0=d[A
*
]/dt=k
1
[A]
2
-k
-1
[A
*
][A]-k
2
[A
*
]
[A
*
]=k
1
[A]
2
/(k
-1
[A]+k
2
) (2分 )
1d[ ]
2d
A
t
= k
1
[A]
2
- k
-1
[A
*
][A]=
kk
kk
12
2
12
[]
[]
A
A
+
(2分 )
当 k
-1
[A]>>k
2
时,
1d[ ]
2d
A
t
=
kk
k
12
1?
[A],即为一级反应 (2分 )
(B) 当 A的浓度很低时,k
-1
[A]<<k
2
,则：
1d[ ]
2d
A
t
=k
1
[A]
2
,为二级反应,
因此,[A]越来越小时,反应级数从一级开始升高,最终为二级。
实验,改变 A 的压力,求 r 对 [A]之 关系图 。 (4分 )
30,5 分 (4953)
4953
[答 ] φ
e
(M/ M
+
)值彼此远离,共沉积无望。 但是，通过一种络离子 (CN
-
)来修正
离子的活度,从而使之 (φ
i
)几乎相等,使共沉积可以发生。这是 CN
-
对每种金
属离子有不同的稳定平衡常数而得到。
班级 姓名 分数
一、选择题 ( 共 3 题 3 分 )
1,1 分 (4439)
4439
银锌电池 Zn │Zn
2+
‖Ag
+
│Ag 的 φ
(Zn
2+
/Zn) = -0.761 V,
φ
(Ag
+
/Ag)= 0.799 V，则该电池的标准电动势 E
是,( )
(A) 1.180 V
(B) 2.359 V
(C) 1.560 V
(D) 0.038 V
2,1 分 (5708)
5708
在平行反应中要提高活化能较低的反应的产率，应采取的措施为,( )
(A) 升高反应温度 (B) 降低反应温度
(C) 反应温度不变 (D) 不能用改变温度的方法。
3,1 分 (7064)
7064
兰缪尔吸附等温式 θ = bp/(1 + bp) 中，常数 b 的物理意义是,( )
(A) 吸附作用平衡常数的倒数
(B) 吸附作用的平衡常数
(C) 吸附过程的速率常数
(D) 脱附过程的速率常数
二、填空题 ( 共 21 题 42 分 )
4,2 分 (5659)
5659
正反应是放热的对峙反应在一定转化率 x 时，存在一最宜温度,此时反应速率 r 与
温度 T 的关系 (?r/?T)
x
＝_____________ 。
5,2 分 (7221)
7221
在化工生产及实验室中，常遇到SiO
2
溶胶,这种溶胶粒子的电荷不是由于吸附离子而
产生,而是来源于胶核本身的表面层分子的电离,其胶团结构为,
_________________________________________。
6,2 分 (4155)
4155
将反应 Cl
-
(a
1
)→ Cl
-
(a
2
)设计成电池的表示式为,__________________________________________。
7,2 分 (7261)
7261
超离心沉降速度法测大分子化合物摩尔质量时，需要测出沉降系数 S，单位是
______；一个斯威德堡单位是 _____________ 。
8,2 分 (5451)
5451
反应 A B, 对 A 而言为二级反应,t→
1
2
和 t
1
4
分别代表反应物 A 消耗掉 50%和 75%
所需时间,其值比为 ________________。
9,2 分 (7259)
7259
沉降系 数 (S) 的物 理意义是, 在重力 场 中和离心场中的表达式分别是 和 。
*,2 分 (4110)
4110
常用的铅蓄电池，工作时发生的电池反应为,
___________________________________________________________________________________。
11,2 分 (4858)
4858
电池放电时，随电流密度增加阳极电位变 ________，阴极电位变 ________，正
极变 ________,负极变 _____。
12,2 分 (7486)
7486
逐滴加入适 量的盐酸稀 溶液于 Al(OH)
3
溶胶中，溶胶产生 的现象将是 ______________________，
________________________。
13,2 分 (4337)
4337
298 K 时，电池反应 Ag(s)＋
1
2
Hg
2
Cl
2
(s)＝ AgCl(s)＋ Hg(l) 所对应的
r
S
m
＝ 32.9 J· K
-1
· mol
-1
,电池电动势为 0.0193 V,则相同反应进度时?
r
H
m
＝,
(?E/?T)
p
＝ ______________。
14,2 分 (7487)
7487
由等体积的 1 mol· dm
-3
KI和 0.8 mol· dm
-3
AgNO
3
溶液制备的 AgI溶胶，分别加入 K
3
[Fe(CN)
6
],NaNO
3
，
MgSO
4
和 FeCl
3
时，其聚沉值最小者是 ___________________。
15,2 分 (7556)
7556
乳状液 有 O/W 型和 W/O 型,牛奶是一种乳状液,它能 被水稀释,所 以它属于 ________
型。
16,2 分 (4522)
4522
电池 Ag,AgCl(s)│ CuCl
2
(m)│ Cu(s) 的电池反应是 _________________________,
电池 Ag(s)│ Ag
+
(aq)‖ CuCl
2
(aq)│ Cu(s) 的电池反应是 ________________________。
17,2 分 (6421)
6421
弛豫方法是测量快速反应动力学参数的现代化方法,若最大微扰时间为?
0
,则弛豫时间是 _________所需的时间，由此可以将 n>1 级反应速率方程简化为 ___________级动力学方程处理。
18,2 分 (7321)
7321
在晴朗的白昼，由于蓝光波长 ______,____________作用显著，所以天空呈蔚蓝色。
19,2 分 (4622)
4622
电池, Pt│ H
2
(p
)‖ HCl(γ
±
,m)│ Hg
2
Cl
2
│ Hg│ Pt
根据能斯特公式其电动势 E = _______________,得到 lgγ
±
= _____________ 。
20,2 分 (3821)
3821
已知 25℃下列各物质的无限稀释摩尔电导率 Λ (HAc)=390.72× 10
m
∞ -4
S· m
2
· mol
-1
,
Λ (NaAc) = 91.01× 10
m
∞ -4
S· m
2
· mol
-1
,Λ (NaCl)=126.45× 10
m
∞ -4
S· m
2
· mol
-1
。
氢离子的无限稀时的离子淌度 U
0
= 36.2× 10
-8
m
2
· s
-1
·Ｖ
-1
。则 HCl 溶液中 H
+
的无限稀释时的迁移数 t
∞
( H
+
) = ____________ 。
21,2 分 (4159)
4159
将反应 H
2
(g) + I
2
(s) → 2HI(aq)设计成电池的表示式为,__________________________________。
22,2 分 (7219)
7218
以 KI和 AgNO
3
为原料制备 AgI溶胶时,如果 KI过量,则制得的 AgI胶团结构为,； 若 AgNO
3
过量,则 制得的 AgI胶团结构为 。
23,2 分 (4435)
4435
将 Ag(s) ─→ Ag - Au （合金,a(Ag)= 0.120）
设计成电池 ____________________________________________,
则该电池在 25℃时电动势 E = ___________ 。
24,2 分 (5208)
5208
有一反应 mA → nB 是一简单反应，其动力学方程为 -dc
A
/ dt = kc,
A
m
c
A
的单位为 mol· dm
-3
，时间单位为 s，则,
(1) k 的单位为 ___________
(2) 以 dc
B
/dt表达的反应速率方程和题中给的速率方程关系为
三、计算题 ( 共 4题 40分 )
25,15 分 (4089)
4089
25℃时,醋 酸在水中的热力学解离常数 Ka是 1.75× 10
-5
,K
w
=1.01× 10
-14
,试应用德拜 —休克尔极限方程估计活度系数，并计算在该温度下，浓度为 0.01 mol· dm
-3
的醋酸钠水溶液的 pH值。
(A=0.51 mol
-1/2
· dm
3/2
)。
26,10 分 (6382)
6382
溶液中离子间的反 应速率正比 于活化络合 物的活度,请推导反应 速率常数与 离子强度和离子电荷数间的关系式，设反应式为 A
Za
+B
Zb
→X
≠
→Ｐ 。
27,10 分 (5413)
5413
在 363 K 时,环己烷 中研究热分解反应。 用分光光度计测得吸光度 (A)与时间之关系为,
t/min 0.00 3.00 12.00 15.00
A 1.924 1.649 0.964 0.813
用气相色谱法得到不同时刻之峰面积 (S)为,
t/min 0.00 3.00 10.00 15.00
S 2.520 2.098 1.345 1.014
求反应级数及 k 值,比较二种方法的结果。
28,5 分 (5497)
5497
反应 A + B → P,A 与 B 浓度相等时，它们浓度随时间变化如下,
c /10
2
mol· dm
-3
5.00 4.85 4.72 4.48 4.26 4.00 3.86 3.70
t /h 0 0.5 1 2 3 4 5 6
试求该反应的速率常数。
四、问答题 ( 共 2题 15分 )
29,10 分 (5620)
5620
压力在 1p
和 10p
间,反应物 A在 400℃时的分解反应是一级反应。
(A) 试从反应机理求证为一级反应 (设 k
-1
[A]>>k
2
)
A+A A
1
1
k
k
*
+A,A
*
2
k
→R+S
(B) 假设这种机理是正确的，而不象其他机理需要另外的证据,为此,
再需进行怎样的实验,预期能得到什么结果?
30,5 分 (4953)
4953
银、镉 和锌的标准电极电位分别是 799 mV,357 mV 和 –763 mV。 当它们与氰离子存在于一个混合物中,它们可以同时沉积。对于观察到的结果进行说明。
物理化学 (下册 )试卷 8 答案
一、选择题 ( 共 3题 3分 )
1,1 分 (4439)
4439
[答 ] (C)
2,1 分 (5708)
5708
[答 ] (B)
3,1 分 (7064)
7064
[答 ] (B)
二、填空题 ( 共 21 题 42分 )
4,2 分 (5659)
5659
[答 ] 0 (2分 )
5,2 分 (7221)
7221
[答 ] [(SiO
2
)
m
· nSiO
3
2-
· 2(n-x)H
+
]
2x-
· 2xH
+
6,2 分 (4155)
4155
[答] Pt,Cl
2
(p
)|Cl
-
(a
1
)||Cl
-
(a
2
)|Cl
2
(p
),Pt （2 分）
7,2 分 (7261)
7261
[答] s
1×10
-13
s
8,2 分 (5451)
5451
[答] 1/3
9,2 分 (7259)
7259
[答] 单位加速度的沉降速度；
7259
S = (dx/dt) / g
S = (dx/dt) / W
2
X
式中 g 为重力加速度，W 为角速度，X 为粒子与转轴的距离。
*,2 分 (4110)
4110
[答] Pb(s)+PbO
2
(s)+2H
2
SO
4
(aq) = 2PbSO
4
(s)+2H
2
O(l) （2 分）
11,2 分 (4858)
4858
[答] 正，负，负，正
12,2 分 (7486)
7486
[答] 溶胶先沉淀 然后逐渐溶解 （2 分）
13,2 分 (4337)
4337
[答]?
r
H
m
＝7.942 kJ ·mol
-1
(?E/?T)
p
＝3.4×10
-4
V·K
-1
14,2 分 (7487)
7487
[答] FeCl
3
（2 分）
15,2 分 (7556)
7556
[答] O/W
16,2 分 (4522)
4522
[答] 2Ag(s) ＋Cu
2+
＋2Cl
-
─→Cu(s) ＋2AgCl(s)
2Ag(s)＋Cu
2+
─→Cu(s) ＋2Ag
+
(aq)
17,2 分 (6421)
6421
[答]?=?
0
/e 一级 （2 分）
18,2 分 (7321)
7321
[答] 短 散射 （每空 0.5 分）
19,2 分 (4622)
4622
[答]
(1) E = E
- 0.1183lgγ
±
(m/m
)
或 E = E
- RT×2.303/ F × lg[ a(H
+
)a(Cl
-
)]
(2) lgγ
±
= {E
-[E + 0.1183lg(m/m
)]}/0.1183
20,2 分 (3821)
3821
[答] 0.82
21,2 分 (4159)
4159
[答] Pt,H
2
(g)|HI(aq)|I
2
(s),Pt （2 分）
22,2 分 (7219)
7218
[答] [(AgI)
m
·n I
-
·( n-x)K
+
]
x-
·x K
+
[(AgI)
m
·n Ag
+
·( n-x)NO
3
-
]
x+
·x NO
3
-
23,2 分 (4435)
4435
[答]
Ag│AgNO
3
(m)│Ag(Au)[ a(Ag)=0.120)]
E = -RT/F×lna (Ag) = 0.054 V
24,2 分 (5208)
5208
[答] (1) mol
1- m
·dm
3( m -1)
·s
-1
(2)
BA
A
1d 1d
'
dd
m
cck
ckc
nt mt m
=? = =
A
m
三、计算题 ( 共 4题 40分 )
25,15 分 (4089)
4089
[答 ] Ac
-
+ H
2
O =HAc + OH
–
(1-α)c αc αc
K
h
(水解常数 )=
2
w
(1 )
a
Kc
cK
α
α
=
$； a=2.40× 10
-4
（ 7 分）
-
lg (OH ) 0.51 0.01γ =? ； （ 2 分） 89.0)OH(
-
=γ
14
w
-42
1.01 10
pH -lg (H ) lg[ ] lg[ ] 8.33
(OH ) 2.40 10 10 0.89
K
a
a
+
×
==? =? =
×××
（ 6 分）
26,10 分 (6382)
6382
[答 ] K
≠
=([X
≠
]/[A][B])· (γ
≠
/γ
A
γ
B
)
因为 r=k[X
≠
]γ
≠
=kK
≠
[A][B]γ
A
γ
B
=k
0
γ
A
γ
B
[A][B] ----(1) (5分 )
据 lgγ
i
=-Az
i
2
I 代入 (1)式
k =k
0
γ
A
γ
B
,lgk =lgk
0
+lg(γ
A
γ
B
) ----(2)
即得 lgk =lgk
0
-A(z
A
2
+z
B
2
) I (5分 )
27,10 分 (5413)
5413
[答 ] 粗估 t
1
2
与初始浓度无关,尝试一级反应规律
分光光度法 k 9.60× 10
-4
s
-1
9.57× 10
-4
s
-1
(4分 )
气相色谱法 k 10.46× 10
-4
s
-1
10.12× 10
-4
s
-1
(4分 )
所以是一级反应,二者 k 值略有差异。 (2分 )
28,5 分 (5497)
5497
[答 ] 二者浓度随时间变化，可用二级反应处理,kt=
11
0
cc
k=1.177 mol
-1
· dm
3
· h
-1
为一常数，故为二级反应。 （ 5 分）
四、问答题 ( 共 2题 15分 )
29,10 分 (5620)
5620
[答 ] (A)由上述反应机理得 0=d[A
*
]/dt=k
1
[A]
2
-k
-1
[A
*
][A]-k
2
[A
*
]
[A
*
]=k
1
[A]
2
/(k
-1
[A]+k
2
) (2分 )
1d[ ]
2d
A
t
= k
1
[A]
2
- k
-1
[A
*
][A]=
kk
kk
12
2
12
[]
[]
A
A
+
(2分 )
当 k
-1
[A]>>k
2
时,
1d[ ]
2d
A
t
=
kk
k
12
1?
[A],即为一级反应 (2分 )
(B) 当 A的浓度很低时,k
-1
[A]<<k
2
,则：
1d[ ]
2d
A
t
=k
1
[A]
2
,为二级反应,
因此,[A]越来越小时,反应级数从一级开始升高,最终为二级。
实验,改变 A 的压力,求 r 对 [A]之 关系图 。 (4分 )
30,5 分 (4953)
4953
[答 ] φ
e
(M/ M
+
)值彼此远离,共沉积无望。 但是，通过一种络离子 (CN
-
)来修正
离子的活度,从而使之 (φ
i
)几乎相等,使共沉积可以发生。这是 CN
-
对每种金
属离子有不同的稳定平衡常数而得到。
