物理化学实验试卷 2
班级 姓名 分数
一、选择题 ( 共 16 题 32 分 )
1,2 分 (8832)
8832
为测定大分子溶液中大分子化合物的平均摩尔质量,下列各种方法中哪一种是不宜
采用的? ( )
(A) 渗透压法
(B) 光散射法
(C) 冰点降低法
(D) 粘度法
2,2 分 (8414)
8414
为测定物质在 600～100℃间的高温热容,首先要精确测量物系的温度。 此时测温元件
宜选用,( )
(A) 贝克曼温度计
(B) 精密水银温度计
(C) 铂- 铑热电偶
(D) 热敏电阻
3,2 分 (8624)
8624
在使用电位差计测电动势时,首先必须进行“标淮化”操作,其目的是,( )
(A) 校正标准电池的电动势
(B) 校正检流计的零点
(C) 标定工作电流
(D) 检查线路是否正确
4,2 分 (8803)
8803
用什么实验方法可以测量 HgO(s) = Hg(l) + 1/2 O
2
(g) 的反应热（说明理论根
据和求算步骤，不要求具体的操作步骤和实验装置）。
5,2 分 (8804)
8804
研究不溶性表面膜的最有用的工具是,( )
(A) 微量分析天平 (B) 粗天平
(C) 热天平 (D) 兰缪尔膜天平
6,2 分 (8461)
8461
常利用稀溶液的依数性来测定溶质的摩尔质量,其中最常用来测定高分子溶质摩尔
质量的是,( )
(A) 蒸气压降低
(B) 沸点升高
(C) 凝固点降低
(D) 渗透压
7,2 分 (8893)
8893
已知贝克曼温度计 O 到断点 B 的温度差值是 7.3℃,现要使贝克曼温度计刻度
,3,处相当于室温 28℃,问要在水中拍断 B点的水温是,( )
(A) 31℃ (B) 32.3 ℃
(C) 35.3℃ (D) 38.3 ℃
8,2 分 (8887)
8887
某体系的温度约为 1500℃，欲测量该体系的温度，需选用,( )
(A) 铂- 铂铑热电偶温度计
(B) 镍铬- 镍硅热电偶堆
(C) 铜电阻温度计
(D) 以上三种温度计均可
9,2 分 (8890)
8890
开启气体钢瓶的操作顺序是,( )
(1) 顺时针旋紧减压器旋杆 ； (2) 反时针旋松减压旋杆 ；(3) 观测低压表读数 ；
(4) 观测高压表读数 ； (5) 开启高压气阀
(A) 5─4 ─3 ─1 (B) 2 ─5 ─4 ─1 ─3
(C) 1─5 ─4 ─2 ─3 (D) 2 ─5 ─1
10,2 分 (8415)
8415
在测定中和热的实验中,试样为 10 ml,中和作用的热效应引起试样的温度改变不到
1℃,根据这样的实验对象,宜选择的测温元件是,( )
(A) 贝克曼温度计
(B) 0.1℃间隔的精密温度计
(C) 铂- 铑热电偶
(D) 热敏电阻
11,2 分 (8465)
8465
已知环己烷,醋酸、萘、樟脑的摩尔凝固点降低常数 K
f
分别为 6.5,16.60,80.25
及 173,今有一未知 物能 在上述 四种 溶剂中 溶解,欲测定 该化 合物之 摩尔 质量,最 适宜的 溶剂是,( )
(A) 萘
(B) 樟脑
(C) 环己烷
(D) 醋酸
12,2 分 (8509)
8509
在差热分析实验中,当使用 WXC-200 的双笔记录仪同时记录加热时的升温曲线和差
热曲线时,若已知试样在加热过程中既有吸热效应也有放热效应,则差热曲线的基线应
调在,( )
(A) 记录仪量程范围内的任何位置
(B) 记录仪的左端位置
(C) 记录仪的中间位置
(D) 记录仪的右端位置
13,2 分 (8830)
8830
lim
c
c
→0
η
sp
＝［ η］中的［ η］是,( )
(A) 无限稀溶液的粘度 (B) 相对粘度
(C) 增比粘度 (D) 特性粘度
14,2 分 (8615)
8615
用对消法测量可逆电池的电动势时，如发现检流计光标总是朝一侧移动，而调不
到指零位置,与此现象无关的因素是,( )
(A) 工作电源电压不足
(B) 工作电源电极接反
(C) 测量线路接触不良
(D) 检流计灵敏度较低
15,2 分 (8891)
8891
具有永久磁矩 μ
m
的物质是,( )
(A) 反磁性物质 (B) 顺磁性物质
(C) 铁磁性物质 (D) 共价络合物
16,2 分 (8617)
8617
常用酸度计上使用的两个电极是,( )
(A) 玻璃电极，甘汞电极
(D) 氢电极，甘汞电极
(C) 甘汞电极，铂电极
(D) 铂电极，氢电级
二、填空题 ( 共 9题 18分 )
17,2 分 (8503)
8503
25℃,101325 Pa 下，苯 -乙醇 -水部分互溶双液系相图如图所示。在组成为 D
的苯 -乙醇混合液中滴加水，到体系混浊刚刚消失。此时体系的组成点在图中 ______
位置。体系组成为 E 时，分为两相，一相组成点为 F，则另一相的组成在 ________
位置。 （均请在图上标出，空格内填写所标出符号）
18,2 分 (8608)
8608
用 pH 计测定溶液的 pH 时，所用的参比电极是 _______，测定电极是 _______。
在仪器定位时，必须使用 _________ 溶液。
19,2 分 (8607)
8607
用电位计测定可逆电池的电动势时,若所用工作电池的电压低于要求的最小电压
值，操作时 会出现 的现 象。
出现同一现象的另一可能原因是 。
20,2 分 (8609)
8609
以补偿法用电位差计测定可逆电池的电动势时，电位差计上的接触按钮键（其作
用是使标准化或测量电路呈通路或断路）只能瞬间接通。若接通时间长将引起电极
_________,其后果是 。
21,2 分 (8921)
8921
旋转真空活塞一定要 ________________操作。
22,2 分 (8909)
8909
实验室里常用的机械泵,可达到的极限真空度为 0.1333 Pa,为了获得更高的真空度,
要选用 _________。此泵不能单独使用,必需用 ________泵作为前置泵。
23,2 分 (8555)
8555
对溶液电导的测量时，由于离子在电极上放电，会产生极化现象，因此通常都是
用较高 _______ 的 _______ 电桥来测量的，所用的电极均镀以 _______ 以减少极化
作用。
24,2 分 (8884)
8884
实验室最常用的是福廷式气压计，其刻度是以温度等于 273 K，纬度 45℃ 海平面
的高度为标准的，所以气压计上直接读出的数值必须经过,,
和 的校正后 方才正确，在精密的工作中，必须进行上述校正工作。
25,2 分 (8757)
8757
测定反应的阿累尼乌斯活化能需要测定,
然后由 。
求得阿氏活化能。
三、问答题 ( 共 5题 50分 )
26,10 分 (8702)
8702
在甲酸氧化反应动力学的实验中，在水溶液中，甲酸被溴氧化的反应机理经研究确
认可用下式表示,
HCOO
-
+ Br
2
─→ CO
2
+ HBr + Br
-
……… (1)
在该反应体系中又同时存在以下二个平衡,
HCOOH ＝ H
+
+ HCOO
-
………… (2) K
a
Br
-
+ Br
2
＝ Br ………… (3)
3
问 (A) 请导出反应 (1) 完整的速率方程式
(B) 请问应控制什么样的条件，才能得到如下简化了的反应速率方程
－ d[Br
2
] / dt = k [HCOOH][Br
2
]
27,10 分 (8412)
8412
某种不可燃固体物质,加热可使它分解成为另一种固体和一种气体,请设计一个实
验以测定上述分解反应的?H
和?S
,简要叙述实验方法和所依椐的热力学原理,不必
绘出实验装置图。
28,10 分 (8705)
8705
反应 C
2
O + Br
4
2?
2
─→ 2CO
2
↑ + 2Br
-
请提出做该反应的宏观动力学测定的
两种实验方法，对其中的一种方法设计测定该反应的 C
2
O 和 Br
4
2?
2
的反应级数的实
验方案。
29,10 分 (8751)
8751
三价铁离子与钛铁试剂在 pH 为 4.3 附近形成兰色的二配位配合物,说明如何由
实验测定该配合物的吸光系数。
30,10 分 (8551)
8551
强电解质稀溶液符合 ∧
m
= ∧ - A c
m
∞ 1/2
规律，请设计一个实验方案，以求出
KNO
3
稀溶液的 ∧
m
与 c 的具体函数关系式（写明实验方法原理，测定线路及主要
测定步骤） 。
物理化学实验试卷 2 答案
一、选择题 ( 共 16 题 32分 )
1,2 分 (8832)
8832
[答 ] (C)
2,2 分 (8414)
8414
[答 ] (C)
3,2 分 (8624)
8624
[答 ] (C)
4,2 分 (8803)
8803
[答 ] 用热力学方法：测定不同温度下的平衡常数 K
a
,据 dlnK
a
/dT = △
r
H /RT
m
$ 2
计算 △
r
H 。 K
m
$
a
之测定法，在一定温度下，测定平衡时所产生 O
2
(g)的体积或压力；
用电化学方法：设计电池 Pt,O
2
(g)│ NaOH(m)│ HgO(s),Hg(l)
用对消法，测定不同温度时之电动势
△
r
H
m
= -zFE + zFT(?E/?T)
p
（任一方法均可）
5,2 分 (8804)
8804
[答 ] (D)
6,2 分 (8461)
8461
[答 ] (D)
7,2 分 (8893)
8893
[答 ] (B)
8,2 分 (8887)
8887
[答 ] (A)
9,2 分 (8890)
8890
[答 ] (B)
10,2 分 (8415)
8415
[答 ] (D)
11,2 分 (8465)
8465
[答 ] (B)
12,2 分 (8509)
8509
[答 ] (C)
13,2 分 (8830)
8830
[答 ] (D)
14,2 分 (8615)
8615
[答 ] (D)
15,2 分 (8891)
8891
[答 ] (B)
16,2 分 (8617)
8617
[答 ] (A)
二、填空题 ( 共 9题 18分 )
17,2 分 (8503)
8503
[答 ] 如图,
18,2 分 (8608)
8608
[答 ] 饱和甘汞电极；玻璃电极；标准缓冲溶液
19,2 分 (8607)
8607
[答 ]
检流计光点总往一边偏转，找不到平衡点。
标准化时标准电池或工作电池之一，其正负极接反；测定时测定电池或工作电池
之一，其正负极接反。
20,2 分 (8609)
8609
[答 ] 极化现象产生；测定电池体系离开平衡状态，测得的电动势值不正确。
21,2 分 (8921)
8921
[答 ] 双手
22,2 分 (8909)
8909
[答 ] 扩散泵 (1分 )
机械 (1分 )
23,2 分 (8555)
8555
[答 ] 频率；交流；铂黑
24,2 分 (8884)
8884
[答 ] 仪器误差，温度，纬度，高度
25,2 分 (8757)
8757
[答 ]
除温度 T 外，其它条件相同时测不同 T 时之反应速率常数,lnk ～ 1/T
作图，直线斜率 = -Ea/R
三、问答题 ( 共 5题 50分 )
26,10 分 (8702)
8702
[答 ]
(a) K
a
= [H
+
][HCOO
-
]/[HCOOH],Br
2
的分析总浓度 [Br
2
]a = [Br
2
]+[Br ]
3
K
t
= [Br
3
]/[Br
-
][Br
2
]
则 -d[Br
2
]/dt = k
1
[HCOO
-
][Br
2
]
= k
1
× (K
a
[HCOOH][Br
2
]a)/[H
+
](1+K
t
[Br
-
]) (6分 )
(b) 保持 [H
+
] 一定（缓冲溶液或过量）及 [Br
-
] 一定（大大过量）,使
-d[Br
2
]/dt = k'[HCOO
-
][Br
2
]
k' = k
1
K
a
/[H
+
](1+K
t
[Br
-
]) (4分 )
27,10 分 (8412)
8412
[答 ] 实 验方法, 将 该固体放在密闭容器中,将容器抽成 真空,置于 电炉上加热,测定不同温度下的平衡分解压。 (3分 )
平衡时,?G＝?G
＋ RTlnQ
p
＝ 0 (2分 )
G
＝－ R T ln K
p
=?H
－ T?S
(1分 )
K
p
值即相当于此固体分解压, lnK
p
＝－?H
/(RT)＋?S
/R (2分 )
以 ln K
p
对 1/T 作图,得一直线,从斜率求出?H
(1分 )
在直线上找一点,代入上式,求出?S
。 (1分 )
28,10 分 (8705)
8705
[答 ]
根据 Br
2
有色，可用分光光度计测不同时间之吸光度 (2分 )
根据 CO
2
气体可测不同时间的气体量（压力一定时） (2分 )
原理,γ = -d[Br
2
]/dt = d[CO
2
]/2dt = k[C
2
O
4
2
]
α
[Br
2
]
β
(2分 )
使 [C
2
O
4
2
]
1
>> [Br
2
] 求 β (2分 )
同理,使 [C
2
O ]
4
2?
2
>> [Br
2
] 用二次实验结果求 α (2分 )
29,10 分 (8751)
8751
[答 ]
据 D = KcL,在 T,λ,L 一定时，测定不同 c 时的 D。 (4分 )
c 的确定：已知 Fe
3+
浓度的溶液，加过量钛铁试剂使完全形成配合物,
作 D - c 工作曲线。 (4分 )
测 D 用分光光度计。 (2分 )
30,10 分 (8551)
8551
[答 ]
测定线路,（如图） (3分 )
原理,1/R = κ /K
cell
,得 κ
∧
m
= κ/c
作图 ∧
m
对 c
得截距 a = ∧ 斜率为 -A (4分 )
m
∞
步骤,(1) 测 K
cell
(2) 测 R (3分 )
班级 姓名 分数
一、选择题 ( 共 16 题 32 分 )
1,2 分 (8832)
8832
为测定大分子溶液中大分子化合物的平均摩尔质量,下列各种方法中哪一种是不宜
采用的? ( )
(A) 渗透压法
(B) 光散射法
(C) 冰点降低法
(D) 粘度法
2,2 分 (8414)
8414
为测定物质在 600～100℃间的高温热容,首先要精确测量物系的温度。 此时测温元件
宜选用,( )
(A) 贝克曼温度计
(B) 精密水银温度计
(C) 铂- 铑热电偶
(D) 热敏电阻
3,2 分 (8624)
8624
在使用电位差计测电动势时,首先必须进行“标淮化”操作,其目的是,( )
(A) 校正标准电池的电动势
(B) 校正检流计的零点
(C) 标定工作电流
(D) 检查线路是否正确
4,2 分 (8803)
8803
用什么实验方法可以测量 HgO(s) = Hg(l) + 1/2 O
2
(g) 的反应热（说明理论根
据和求算步骤，不要求具体的操作步骤和实验装置）。
5,2 分 (8804)
8804
研究不溶性表面膜的最有用的工具是,( )
(A) 微量分析天平 (B) 粗天平
(C) 热天平 (D) 兰缪尔膜天平
6,2 分 (8461)
8461
常利用稀溶液的依数性来测定溶质的摩尔质量,其中最常用来测定高分子溶质摩尔
质量的是,( )
(A) 蒸气压降低
(B) 沸点升高
(C) 凝固点降低
(D) 渗透压
7,2 分 (8893)
8893
已知贝克曼温度计 O 到断点 B 的温度差值是 7.3℃,现要使贝克曼温度计刻度
,3,处相当于室温 28℃,问要在水中拍断 B点的水温是,( )
(A) 31℃ (B) 32.3 ℃
(C) 35.3℃ (D) 38.3 ℃
8,2 分 (8887)
8887
某体系的温度约为 1500℃，欲测量该体系的温度，需选用,( )
(A) 铂- 铂铑热电偶温度计
(B) 镍铬- 镍硅热电偶堆
(C) 铜电阻温度计
(D) 以上三种温度计均可
9,2 分 (8890)
8890
开启气体钢瓶的操作顺序是,( )
(1) 顺时针旋紧减压器旋杆 ； (2) 反时针旋松减压旋杆 ；(3) 观测低压表读数 ；
(4) 观测高压表读数 ； (5) 开启高压气阀
(A) 5─4 ─3 ─1 (B) 2 ─5 ─4 ─1 ─3
(C) 1─5 ─4 ─2 ─3 (D) 2 ─5 ─1
10,2 分 (8415)
8415
在测定中和热的实验中,试样为 10 ml,中和作用的热效应引起试样的温度改变不到
1℃,根据这样的实验对象,宜选择的测温元件是,( )
(A) 贝克曼温度计
(B) 0.1℃间隔的精密温度计
(C) 铂- 铑热电偶
(D) 热敏电阻
11,2 分 (8465)
8465
已知环己烷,醋酸、萘、樟脑的摩尔凝固点降低常数 K
f
分别为 6.5,16.60,80.25
及 173,今有一未知 物能 在上述 四种 溶剂中 溶解,欲测定 该化 合物之 摩尔 质量,最 适宜的 溶剂是,( )
(A) 萘
(B) 樟脑
(C) 环己烷
(D) 醋酸
12,2 分 (8509)
8509
在差热分析实验中,当使用 WXC-200 的双笔记录仪同时记录加热时的升温曲线和差
热曲线时,若已知试样在加热过程中既有吸热效应也有放热效应,则差热曲线的基线应
调在,( )
(A) 记录仪量程范围内的任何位置
(B) 记录仪的左端位置
(C) 记录仪的中间位置
(D) 记录仪的右端位置
13,2 分 (8830)
8830
lim
c
c
→0
η
sp
＝［ η］中的［ η］是,( )
(A) 无限稀溶液的粘度 (B) 相对粘度
(C) 增比粘度 (D) 特性粘度
14,2 分 (8615)
8615
用对消法测量可逆电池的电动势时，如发现检流计光标总是朝一侧移动，而调不
到指零位置,与此现象无关的因素是,( )
(A) 工作电源电压不足
(B) 工作电源电极接反
(C) 测量线路接触不良
(D) 检流计灵敏度较低
15,2 分 (8891)
8891
具有永久磁矩 μ
m
的物质是,( )
(A) 反磁性物质 (B) 顺磁性物质
(C) 铁磁性物质 (D) 共价络合物
16,2 分 (8617)
8617
常用酸度计上使用的两个电极是,( )
(A) 玻璃电极，甘汞电极
(D) 氢电极，甘汞电极
(C) 甘汞电极，铂电极
(D) 铂电极，氢电级
二、填空题 ( 共 9题 18分 )
17,2 分 (8503)
8503
25℃,101325 Pa 下，苯 -乙醇 -水部分互溶双液系相图如图所示。在组成为 D
的苯 -乙醇混合液中滴加水，到体系混浊刚刚消失。此时体系的组成点在图中 ______
位置。体系组成为 E 时，分为两相，一相组成点为 F，则另一相的组成在 ________
位置。 （均请在图上标出，空格内填写所标出符号）
18,2 分 (8608)
8608
用 pH 计测定溶液的 pH 时，所用的参比电极是 _______，测定电极是 _______。
在仪器定位时，必须使用 _________ 溶液。
19,2 分 (8607)
8607
用电位计测定可逆电池的电动势时,若所用工作电池的电压低于要求的最小电压
值，操作时 会出现 的现 象。
出现同一现象的另一可能原因是 。
20,2 分 (8609)
8609
以补偿法用电位差计测定可逆电池的电动势时，电位差计上的接触按钮键（其作
用是使标准化或测量电路呈通路或断路）只能瞬间接通。若接通时间长将引起电极
_________,其后果是 。
21,2 分 (8921)
8921
旋转真空活塞一定要 ________________操作。
22,2 分 (8909)
8909
实验室里常用的机械泵,可达到的极限真空度为 0.1333 Pa,为了获得更高的真空度,
要选用 _________。此泵不能单独使用,必需用 ________泵作为前置泵。
23,2 分 (8555)
8555
对溶液电导的测量时，由于离子在电极上放电，会产生极化现象，因此通常都是
用较高 _______ 的 _______ 电桥来测量的，所用的电极均镀以 _______ 以减少极化
作用。
24,2 分 (8884)
8884
实验室最常用的是福廷式气压计，其刻度是以温度等于 273 K，纬度 45℃ 海平面
的高度为标准的，所以气压计上直接读出的数值必须经过,,
和 的校正后 方才正确，在精密的工作中，必须进行上述校正工作。
25,2 分 (8757)
8757
测定反应的阿累尼乌斯活化能需要测定,
然后由 。
求得阿氏活化能。
三、问答题 ( 共 5题 50分 )
26,10 分 (8702)
8702
在甲酸氧化反应动力学的实验中，在水溶液中，甲酸被溴氧化的反应机理经研究确
认可用下式表示,
HCOO
-
+ Br
2
─→ CO
2
+ HBr + Br
-
……… (1)
在该反应体系中又同时存在以下二个平衡,
HCOOH ＝ H
+
+ HCOO
-
………… (2) K
a
Br
-
+ Br
2
＝ Br ………… (3)
3
问 (A) 请导出反应 (1) 完整的速率方程式
(B) 请问应控制什么样的条件，才能得到如下简化了的反应速率方程
－ d[Br
2
] / dt = k [HCOOH][Br
2
]
27,10 分 (8412)
8412
某种不可燃固体物质,加热可使它分解成为另一种固体和一种气体,请设计一个实
验以测定上述分解反应的?H
和?S
,简要叙述实验方法和所依椐的热力学原理,不必
绘出实验装置图。
28,10 分 (8705)
8705
反应 C
2
O + Br
4
2?
2
─→ 2CO
2
↑ + 2Br
-
请提出做该反应的宏观动力学测定的
两种实验方法，对其中的一种方法设计测定该反应的 C
2
O 和 Br
4
2?
2
的反应级数的实
验方案。
29,10 分 (8751)
8751
三价铁离子与钛铁试剂在 pH 为 4.3 附近形成兰色的二配位配合物,说明如何由
实验测定该配合物的吸光系数。
30,10 分 (8551)
8551
强电解质稀溶液符合 ∧
m
= ∧ - A c
m
∞ 1/2
规律，请设计一个实验方案，以求出
KNO
3
稀溶液的 ∧
m
与 c 的具体函数关系式（写明实验方法原理，测定线路及主要
测定步骤） 。
物理化学实验试卷 2 答案
一、选择题 ( 共 16 题 32分 )
1,2 分 (8832)
8832
[答 ] (C)
2,2 分 (8414)
8414
[答 ] (C)
3,2 分 (8624)
8624
[答 ] (C)
4,2 分 (8803)
8803
[答 ] 用热力学方法：测定不同温度下的平衡常数 K
a
,据 dlnK
a
/dT = △
r
H /RT
m
$ 2
计算 △
r
H 。 K
m
$
a
之测定法，在一定温度下，测定平衡时所产生 O
2
(g)的体积或压力；
用电化学方法：设计电池 Pt,O
2
(g)│ NaOH(m)│ HgO(s),Hg(l)
用对消法，测定不同温度时之电动势
△
r
H
m
= -zFE + zFT(?E/?T)
p
（任一方法均可）
5,2 分 (8804)
8804
[答 ] (D)
6,2 分 (8461)
8461
[答 ] (D)
7,2 分 (8893)
8893
[答 ] (B)
8,2 分 (8887)
8887
[答 ] (A)
9,2 分 (8890)
8890
[答 ] (B)
10,2 分 (8415)
8415
[答 ] (D)
11,2 分 (8465)
8465
[答 ] (B)
12,2 分 (8509)
8509
[答 ] (C)
13,2 分 (8830)
8830
[答 ] (D)
14,2 分 (8615)
8615
[答 ] (D)
15,2 分 (8891)
8891
[答 ] (B)
16,2 分 (8617)
8617
[答 ] (A)
二、填空题 ( 共 9题 18分 )
17,2 分 (8503)
8503
[答 ] 如图,
18,2 分 (8608)
8608
[答 ] 饱和甘汞电极；玻璃电极；标准缓冲溶液
19,2 分 (8607)
8607
[答 ]
检流计光点总往一边偏转，找不到平衡点。
标准化时标准电池或工作电池之一，其正负极接反；测定时测定电池或工作电池
之一，其正负极接反。
20,2 分 (8609)
8609
[答 ] 极化现象产生；测定电池体系离开平衡状态，测得的电动势值不正确。
21,2 分 (8921)
8921
[答 ] 双手
22,2 分 (8909)
8909
[答 ] 扩散泵 (1分 )
机械 (1分 )
23,2 分 (8555)
8555
[答 ] 频率；交流；铂黑
24,2 分 (8884)
8884
[答 ] 仪器误差，温度，纬度，高度
25,2 分 (8757)
8757
[答 ]
除温度 T 外，其它条件相同时测不同 T 时之反应速率常数,lnk ～ 1/T
作图，直线斜率 = -Ea/R
三、问答题 ( 共 5题 50分 )
26,10 分 (8702)
8702
[答 ]
(a) K
a
= [H
+
][HCOO
-
]/[HCOOH],Br
2
的分析总浓度 [Br
2
]a = [Br
2
]+[Br ]
3
K
t
= [Br
3
]/[Br
-
][Br
2
]
则 -d[Br
2
]/dt = k
1
[HCOO
-
][Br
2
]
= k
1
× (K
a
[HCOOH][Br
2
]a)/[H
+
](1+K
t
[Br
-
]) (6分 )
(b) 保持 [H
+
] 一定（缓冲溶液或过量）及 [Br
-
] 一定（大大过量）,使
-d[Br
2
]/dt = k'[HCOO
-
][Br
2
]
k' = k
1
K
a
/[H
+
](1+K
t
[Br
-
]) (4分 )
27,10 分 (8412)
8412
[答 ] 实 验方法, 将 该固体放在密闭容器中,将容器抽成 真空,置于 电炉上加热,测定不同温度下的平衡分解压。 (3分 )
平衡时,?G＝?G
＋ RTlnQ
p
＝ 0 (2分 )
G
＝－ R T ln K
p
=?H
－ T?S
(1分 )
K
p
值即相当于此固体分解压, lnK
p
＝－?H
/(RT)＋?S
/R (2分 )
以 ln K
p
对 1/T 作图,得一直线,从斜率求出?H
(1分 )
在直线上找一点,代入上式,求出?S
。 (1分 )
28,10 分 (8705)
8705
[答 ]
根据 Br
2
有色，可用分光光度计测不同时间之吸光度 (2分 )
根据 CO
2
气体可测不同时间的气体量（压力一定时） (2分 )
原理,γ = -d[Br
2
]/dt = d[CO
2
]/2dt = k[C
2
O
4
2
]
α
[Br
2
]
β
(2分 )
使 [C
2
O
4
2
]
1
>> [Br
2
] 求 β (2分 )
同理,使 [C
2
O ]
4
2?
2
>> [Br
2
] 用二次实验结果求 α (2分 )
29,10 分 (8751)
8751
[答 ]
据 D = KcL,在 T,λ,L 一定时，测定不同 c 时的 D。 (4分 )
c 的确定：已知 Fe
3+
浓度的溶液，加过量钛铁试剂使完全形成配合物,
作 D - c 工作曲线。 (4分 )
测 D 用分光光度计。 (2分 )
30,10 分 (8551)
8551
[答 ]
测定线路,（如图） (3分 )
原理,1/R = κ /K
cell
,得 κ
∧
m
= κ/c
作图 ∧
m
对 c
得截距 a = ∧ 斜率为 -A (4分 )
m
∞
步骤,(1) 测 K
cell
(2) 测 R (3分 )
