物理化学 (下册 )试卷 6
班级 姓名 分数
一、填空题 ( 共 17 题 45分 )
1,5 分 (4692)
4692
测得电池 Pt,H
2
(p
)|HCl(0.1 mol·kg
-1
)|AgCl(s)|Ag(s) 在 298 K时的 E = 0.3524 V,又已知,
E
(AgCl | Ag) = 0.2223 V,则该 HCl溶液的 a± =______________; γ± =______________,溶液的
pH=__________。
2,5 分 (4256)
4256
某一电 池反应?
r
S
m
(298K) > 0,则 25℃时,电池可逆工作时是吸热还是放热? 热,
因为,而 实际电池放 电时是吸热 还是放热? 热。 热量 较可逆情况下哪个大?, 因为 _______________ 。
3,5 分 (3689)
3689
在希托夫法测定迁移数的实验中,用 Ag电极电解 AgNO
3
溶液,测出在阳极部 AgNO
3
的浓度增加了 x
mol,而串联在电路中的 Ag库仑计上有 y mol的 Ag析出,则 Ag
+
的迁移数为 ___________________。
4,5 分 (6267)
6267
态 -态反 应 A+BC(i) AB(j)+C,式 中 v为相对运动速率,i,j为 内量子态,则其微观反应速率方程可表示为 _________________________________________________________,微观反应速率常数与反应 截 面
σ
v

ij
(v)之关系 应为 _______________________________________________,以产 物 AB表示 的宏观 反应 速率 为
_____________________________________________________。
5,2 分 (6609)
6609
一定体积的水,当聚成一个大水球或分散成许多水滴时,同温度下,两种状态相
比,以下性质保持不变的有,( )
(A) 表面能
(B) 表面张力
(C) 比表面
(D) 液面下的附加压力
6,2 分 (7220)
7220
对于分散体系,如果按照粒子的大小来区分,则当粒子半径为 ___________________
时,称为分子 (或离子 )分散体系 ; 当 ___________________时,称为胶体分散体系 ;
当 _______________时,称为粗分散体系。
7,2 分 (5664)
5664
在 300 K 时,鲜牛奶 5 h 后即变酸,但在 275 K 的冰箱里,可保存 50 h,牛
奶变酸反应的活化能是 ______________________________________。
8,2 分 (6814)
6814
若稀溶液表面张力 γ 与活度 a 的关系为 γ
o
- γ = A+Blna,
( γ
0
为纯溶剂表面张力,A,B 为常数),则溶质在溶液表面的吸附量
Γ = ________ 。
9,2 分 (7366)
7366
对带正电的溶胶,NaCl 比 AlCl
3
的聚沉能力 。
对带负电的溶胶,Na
2
SO
4
比 NaCl 的聚沉能力 。
*,2 分 (5673)
5673
N
2
O
5
热分解反应速率常数在 288 K时,为 9.67× 10
-6
s
-1
,E
a
= 100.7 kJ· mol
-1
,
338 K 时,速率常数为 ____________________。
11,2 分 (6610)
6610
界面吉布斯自由能和界面张力的相同点是
不同点是 。
12,2 分 (7315)
7315
当光线射 入 分散体系 时,如果分 散 相的粒子 大 于入射光 的 波长,则 主 要发生光 的 ___________或
___________现象;若分散相的粒子小于入射光的波长,则主要发生光的 ______________。
13,2 分 (5207)
5207
气相基元反应 2A
k
1
B 在一恒容的容器中进行,p
0
为 A 的初始压力,p
t
为时
间 t 时反应体系总压,此反应速率方程 dp
t
/ dt = 。
14,2 分 (6815)
6815
在 298 K 时,正丁醇水溶液表面张力对正丁醇浓度作图,其斜率为
-0.103 N· m
-1
· mol
-1
· kg,正丁醇在浓度为 0.1 mol· kg
-1
时的表面超额 Γ 为,

15,2 分 (7319)
7319
可以根据超显微镜视野中光点亮度的强弱来估计胶粒的 _____________________; 观察一个小体积范围内粒子数的变化情况来了解溶胶的 __________________;根据闪光现象可以大致判断胶粒的 _________。
16,2 分 (5464)
5464
某反应,其速率常数 k (在 313 K— 473 K 范围内 )与温度 T 关系如下,
k/ s
-1
= 1.58× 10
15
exp(-128.9 kJ· mol
-1
/ RT),则该反应的级数为 __________,
343 K 时半衰期 t
1
2
= 。
17,1 分 (6368)
6368
离子强度 (I)对溶液中的反应的影响其规律为第一盐效应,当 E
A
= +n,E
B
= -m
则 lgk 将随 I 之增加而 ______________。
二、计算题 ( 共 4题 40分 )
18,15 分 (4090)
4090
25℃时,碘 酸 钡 Ba(IO
3
)
2
在纯水中的溶解度为 5.46× 10
-4
mol· dm
-3
,假定可以应用德拜 —休克尔极限公式。试计算该盐在 0.01 mol· dm
-3
CaCl
2
溶液中的溶解度。
19,10 分 (6397)
6397
对于离子间扩散控制反应,碰撞理论推导的速率常数公式为 k
d
=4π(D
A
+D
B
)(r
A
+r
B
)P,已知对 1-1 价离子间反应,P=1.9,298 K时 D(H
+
)=9.31× 10
-9
m
2
· s
-1
, D(OH
-
)=5.30× 10
-9
m
2
· s
-1
,反 应 H
+
+OH
-
→H
2
O的 k
d
(实验值 )=1.3× 10
11
mol
-1
· dm
3
· s
-1

(1) 求算 r(H
+
)+r(OH
-
)之值;
(2) 已知 D=k
B
T/(6πη r),η(H
2
O)=0.900× 10
-3
Pa· s(298 K),计算 r(H
+
)+r(OH
-
)值;
(3) 比较上述结果,讨论产生差别可能的原因。
20,10 分 (5241)
5241
求气相反应 2A──→ B中,反应物 A 消失的一级速率常数。 假若压力不
变,原始气体中含 80% A,3 min 后,反应混合物的体积减少 20% 。
21,5 分 (6684)
6684
在一封闭容器底上钻一个小孔,将容器浸入水中至深度 4.0× 10
-1
m 处,恰可使
水不浸入孔中。设 298 K 时,水的表面张力为 7.2× 10
-2
N· m
-1
,密度为 1.0× 10
3
kg· m
-3
,求孔的半径。
三、问答题 ( 共 2 题 15 分 )
22,10 分 (7603)
7603
如果由过氧化物分解为两个自由基引发某个聚合反应,该聚合反应又由链转移到溶
剂而中止,假定对自由基作稳态处理,试推导出体系内单体消耗的速率公式。
23,5 分 (4958)
4958
用电解沉积Cd 的方法,可分离Cd
2+
和Zn
2+
,已知 φ
(Cd
2+
/ Cd) = -0.403 V,
φ

(Zn
2+
/Zn)= -0.763 V,在某电流密度j 时,Cd 析出的超电势为 0.48 V,Zn析出的超电
势为 0.70 V,而原来溶液中含Cd
2+
,Zn
2+
均为 0.1 mol·kg
-1
,讨论其分离效果。
物理化学(下册)试卷 6 答案
一、填空题 ( 共 17 题 45 分 )
1,5 分 (4692)
4692
[答]
a± =0.0793
(2 分)
γ± =0.793
(2 分)
pH=1.0
(1 分)
2,5 分 (4256)
4256
[答]
吸热,因为 Q
r
= T?
r
S
m
> 0 (2分)
吸热,Q
r
> Q实际,因为?U 相同,可逆时作功多,所以 Q
r
大 (3 分)
3,5 分 (3689)
3689
[答] (y-x )/y (5 分)
4,5 分 (6267)
6267
[答] d[AB( j)]/dt=-d[BC( i)]/dt=k
ij
[A][BC(i)] (2 分)
k
ij
=vσ
ij
(ν ) (2 分)
d[AB]/dt= ( 1 分) k
i
j
j
ABC[][ ()]

i
5,2 分 (6609)
6609
[答 ] (B)
6,2 分 (7220)
7220
[答 ] r < 10
-9
m,10
-7
< r < 10
-9
m,r > 10
-7
m
写出任何二个给 2 分
7,2 分 (5664)
5664
[答 ] 63.1 kJ· mol
-1
ln(k
2
/k
1
) =ln(50/5)=(E
a
/8.314)(1/275-1/300)
8,2 分 (6814)
6814
[答 ] Γ = B/RT
9,2 分 (7366)
7366
[答 ] 大;小
*,2 分 (5673)
5673
[答 ] 4.87× 10
-3
s
-1
11,2 分 (6610)
6610
[答 ] 量纲和数值相同;物理意义和单位不同。
12,2 分 (7315)
7315
[答 ] 反射 折射 散射 ( 2 分)
13,2 分 (5207)
5207
[答 ] - k (2p
t
- p
0
)
2
14,2 分 (6815)
6815
[答 ] 4.16× 10
-6
mol· m
-2
15,2 分 (7319)
7319
[答 ] 大小 是否均匀 涨落现象 形状 ( 2 分)
16,2 分 (5464)
5464
[答 ] 级数为 1,t
1
2
= ln2/ k= 1.87× 10
4
s
17,1 分 (6368)
6368
[答 ] 减少
lgk =lgk
0
+BZ
A
Z
B
I
1/2
二、计算题 ( 共 4题 40分 )
18,15 分 (4090)
4090
[答 ]
2 4-
0
1
35.4610 molkg
2
ii
Imz
==××


1;
90949.0,04120.0||lg
0,00,
=?=?=
±?+±
γγ IzzA
[]
2-330
sp 3 2 3,0
(Ba(IO ) (Ba ) (IO ) 4 ( ) 4.8981 10
c
Ka
c
γ
+?
±
===
$
10
× ( 5 分)
在 0.01 CaCl
-3
mol dm
2
溶液中溶解度为 c,则对应的 I,
±
γ 为,
-3 -1
3[0.01 / mol dm ] mol kgIc≈+
-3 1/ 2
lg 0.509 2 [3(0.01 / mol dm )]cγ
±
=? × × +
33 33
sp 0,0 0
4( / ) 4( / )Kcc ccγ γ
±
±
==
$$
利用逐步逼近法求得,c=7.5659× 10
-4 -3
mol dm ( 10 分)
19,10 分 (6397)
6397
[答 ] (1) r(H
+
)+r(OH
-
)=k
D
/[4πL(D
+
+D
-
)]· P=6.2× 10
-10
m ( 4 分)
(2) r
+
=k
B
T/6πηD
+
=2.61× 10
-11
m
r
-
=4.58× 10
-11
m ( 2 分)
r
+
+r
-
=7.19× 10
-11
m ( 2 分)
(3) 粘度 法 /动力学法,0.115 相 差较大,可能是 H
+
及 OH
-
在溶液中呈水合离子形式,即 H
+
(H
2
O)
m

OH
-
(H
2
O)
n
在推导上述计算公式时原理不同导致实验结果不同。 ( 2 分)
20,10 分 (5241)
5241
[答 ] 对于变容一级反应不难推得,ε
A
=(0.6-1.0)/1.0 = -0.4 (2分 )
k
t
= - ln(1-y) =-ln(1-
V

A0
) = - ln
ε
ε
A
A
+
1
0
VV/
(4分 )
代入数值后得,
kt= - ln[(- 0.4+1- 0.8)/(- 0.4)]
k = - (ln
1
2
)/3 =0.231 min
-1
(4分 )
21,5 分 (6684)
6684
[答 ] R' = 2γ /ρgh = 3.67× 10
-5
m
三、问答题 ( 共 2题 15分 )
22,10 分 (7603)
7603
答, 引发
链引发 A ──→ 2R· r
i
=2k
i
[A] (2分 )
k
i
d[M] n
链增长 RMn
-1
· +M ──→ RMn·-── =kp[∑ RM· ][M] (2分 )
dt
ktr n
链中止 RMn· + B(溶剂 ) ──→ RMn + B· r
t
= k t r[∑ RM· ][B] (2分 )
对自由基作稳态处理 r
I
= r
t
2k
i
[A] = k t r[∑ RM· ][B] (2分 )
d[M]
故 -── =kp[∑ RM· ][M]
dt
k
p
k
i
[A][M]
= 2─── ─── (2分 )
k t r [B]
23,5 分 (4958)
4958
[答 ] 据 φ
(阴,析出 ) =φ
(阴,平 )-η阴 当 Cd
2+
析出后,Zn
2+
开始析出时,可得
φ

(Cd
2+
/Cd)+(RT/2F)lnα (Cd
2+
)-η (Cd)=φ

(Zn
2+
/Zn)+(RT/2F)lnα (Zn
2+
)-η (Zn) (3 分 )
即 -0.403+(0.592/2)lgα (Cd
2+
)-0.48 =-0.763+(0.592/2)lg0.1-0.70
可得 α (Cd
2+
) =3.21× 10
-21
或 [Cd
2+
]=3.21× 10
-21
mol· kg
-1
(2分 )
即分离是彻底的。