3．初步试验
有机分析
包括：试样的初步审察
灼烧试验
元素定性分析。
通过这一步骤的分析，可以确定未知物是混合
物还是化合物；是否有机物，其中含有哪些元
素。有时通过颜色与气体的审察以及灼烧试验
还可以初步推测未知物的类型。
有机分析
3,1初步审察
? 3,1,1物态审察
? 观察试样是固体还是液体。若试样是固体，
可借助放大镜或显微镜观察它是无定形还是
结晶形，是否有两种或几种不同形状的晶体
存在。这样，不仅可以初步判断试样的纯度，
还可做出鉴定。
有机分析
? 液体试样应注意观察粘稠度、是否有固体悬
浮物、是否为乳状物及是否有互不相溶的液
层存在等。对于气体试样，应观察其中是否
有微粒等杂质存在。
有机分析
? 3,1,2颜色审察
大多数有机化合物在日光下都是无色的，当
有机物有色时，就应该考虑产生颜色的原因。
常见的生色基团有：双键、三键、羰基、亚
硝基、硝基、醌基、偶氮基和氧化偶氮基等，
它们的生色能力按上述顺序递增，且颜色随
分子结构中生色基团的增多而变深。
? 某些有机金属化合物，特别是配合物往往有
颜色。
有机分析
? 必须注意：
某些化合物本身是无色的，但由于杂质的存
在，呈现颜色。这种情况经过重结晶，活性
炭脱色或重蒸馏后，就可以去掉颜色。
有机分析
? 另外，有些化合物因为本身不稳定，在空气
中被氧化后呈现颜色。例如：苯酚在空气中
放置一段时间后氧化成醌而呈红色；苯胺容
易被氧化成棕褐色。
有机分析
? 3,1,3气味审察
许多有机化合物具有独特的气味，熟悉这些
气味对于识别它们很有帮助。
在嗅化合物气味时，必须注意，不可面对化
合物猛烈吸气，以防中毒。
。
有机分析
3,2灼烧试验
? 灼烧试验，注意观察试样燃烧时发生的现象。
若是固体试样，注意它在灼烧时是否熔化，
升华和炸裂；是否有气体放出及气体的性质
等。一般说有机化合物易燃烧，观察燃烧时
火焰的颜色、烟的浓淡、有无爆炸现象、燃
烧时的气味以及燃烧后有无残渣等。它可以
揭示被灼烧物质的某些性质，具有较高的灵
敏度。
有机分析
? 由燃烧时的火焰可以初步识别化合物属于哪
种类型。例如,
? 芳烃及高度不饱和烃 火焰呈黄色，带浓烟
脂肪烃 火焰呈黄色几乎无烟
含氧化合物 火焰无色或带蓝色
卤代烃 火焰有烟，有刺激性
多卤代烃 一般情况下不燃烧
糖和蛋白质 燃烧时放出特别的焦味
有机分析
? 樟脑、萘等加热时易升华。
? 硝基、亚硝基、偶氮和叠氮化合物灼烧时，
容易发生爆炸。
? 羧酸铵盐和酰胺加热时有氨气放出。
? 一些含氮、含硫的有机物燃烧时，常有氰化
氢、硫化氢等气体放出。
? 有机酸的金属盐类，以及其它金属有机化合
物或有机硅等灼烧后，留有残渣。
? 但是，有机汞、砷、锑的化合物灼烧后无残
渣留下
有机分析
3,3元素定性分析
? 元素定性分析的目的,是鉴定试样中含有哪些
元素。
在一般有机化合物中，最常见的元素除碳、
氢、氧外，还有氮、硫和卤素，有时也含有
磷、硼、砷等非金属与某些金属元素。
有机分析
? 元素定性分析主要是鉴定氮、硫与卤素。
? 必须将试样分解，使元素转变成相应的无机
离子后，再用无机定性分析方法加以鉴定。
? 常用分解试样的方法有金属钠熔法和氧瓶燃
烧法。
? 本章主要介绍金属钠熔法。
有机分析
3,3,1钠熔法
金属钠与有机化合物共熔时，使有机物分解，
生成相应的无机物。
有机分析
Na
熔融
有机物
（ 含 C,H,O,N,S,X等 ）
NaX,NaOH
{NaCN,Na2 S ( NaCNS)
有机分析
? 将熔融物溶于蒸馏水中, 即可用无机定性试
验检验各种离子 。 若试样中存在氮和硫两种
元素, 钠熔时必须使用稍过量的金属钠, 否
则容易生成硫氰化钠 。
有机分析
? 3,3,2元素的鉴定
? 1,硫的鉴定
? 1醋酸铅法
? 钠熔液以稀醋酸酸化，加入稀醋酸铅溶液。
有棕至黑色沉淀产生即表明硫的存在。
有机分析
Na2S + Pb(Ac) 2 PbS↓ + 2NaAc
?? ?? H A c稀
有机分析
? 在鉴定极少量硫时, 可将钠溶液用稀醋酸酸
化并加热, 产生的 H2S能使被醋酸铅溶液润湿
的试纸变黑来确证硫的存在 。
有机分析
Na2S+2HAc H2S↑ + 2NaAc
? ?? ?
H2S↑ + Pb(Ac) 2 Pb2S↓ + 2HAc
有机分析
2,亚硝酰铁氰化钠法
钠熔液中加入新配制的亚硝酰铁氰化钠溶液。
如果有紫色或深蓝紫色出现即表明硫的存在。
Na2S+ Na2[Fe(CN) 5NO] Na4[Fe(CN) 5NO S]
反应很灵敏, 但必须注意在酸性条件下则不能产
生上述颜色 。
有机分析
2．氮的鉴定
(1)、普鲁士蓝法
在碱性（ PH=13） 和氟化钾存在的条件下，氰
离子与亚铁盐作用，生成亚铁氰化钠；
6NaCN + FeS O4 Na4[Fe(CN)6] + Na2SO4
? ?? ?
有机分析
溶液酸化后，亚铁氰化钠遇 Fe3+离子，生成普鲁
士蓝沉淀，即表明氮的存在。
3Na4Fe (CN) 6 + 2 Fe2 (SO4) 3
Fe4 [Fe( CN) 6] 3↓ + 6Na2SO4
?? ?? 42SOH
有机分析
? (2),醋酸铜 -联苯胺法
? 钠溶液以稀醋酸酸化后, 加入新配制的醋酸
铜 -联苯胺试剂, 出现蓝色环或有蓝色沉淀生
成即表明氮的存在 。
有机分析
? 3,硫和氮同时鉴定
? 硫和氮共存时, 若钠熔时钠量不足, 则硫和
氮以 CNS离子形式存在, 当向溶液中加入 Fe3+
时, 溶液出现血红色 。
3NaCNS + FeCl 3 Fe(CNS) 3 +3Na Cl
血红色
有机分析
? 4,卤素的鉴定
? (1)卤离子的鉴定 — 硝酸银法
? 氯, 溴, 碘离子在稀硝酸溶液中, 可被银离
子沉淀, 生成的氯化银是白色, 溴化银呈浅
黄色, 碘化银呈黄色 。 氟化银易溶于水, 不
产生沉淀, 所以不能用此法检出 。
? 氰离子和硫离子干扰试验, 如果它们存在 。
应予以除去 。 将溶液用稀硝酸酸化后煮沸数
分钟, 使生成 HCN和 H 2S而逸出 。
有机分析
? 2NaI + Cl 2 I 2(CCl 4) + 2NaCl
? 紫色
? I 2 + 5Cl 2+ 6H 2O 2HIO 3 + 10HCl
? 无色
? 2NaBr + Cl 2 Br 2(CCl 4) + 2NaCl
? 棕色
?(2)区别鉴定氯、溴、碘离子 —— 氯水氧化法
有机分析
? (3)溴、碘存在下鉴定氯
? 在酸性条件下，将溴离子和碘离子氧化呈游
离的溴和碘，加热驱除。常用氧化剂有浓硝
酸、过硫酸铵、二氧化铅等。
有机分析
2HBr + 2HNO3 Br2↑+ 2NO2 +2H2O
2NaBr + (NH 4) 2S 2O 8 Br2↑+ (NH 4) 2SO 4
+ Na 2SO 4
2NaBr + PbO 2 + 4HAc Br 2↑ + Pb(Ac) 2
+2H2O + 2NaAc
? ?? ?
? ?? ?
? ?? ?
? 反应后用氯水氧化法检查溴和碘是否除尽 。
再用硝酸银法鉴定氯 。
有机分析
? (4)氟离子的鉴定
? 在酸性条件下, 氟离子与红紫色的锆 -茜素配
合物反应, 生成更稳定的六氟化锆配阴离子,
使红紫色的配合物转变为原来茜素的黄色 。
?
? 现在通常用氟离子选择电极检验氟离子 。
有机分析
有机分析
包括：试样的初步审察
灼烧试验
元素定性分析。
通过这一步骤的分析，可以确定未知物是混合
物还是化合物；是否有机物，其中含有哪些元
素。有时通过颜色与气体的审察以及灼烧试验
还可以初步推测未知物的类型。
有机分析
3,1初步审察
? 3,1,1物态审察
? 观察试样是固体还是液体。若试样是固体，
可借助放大镜或显微镜观察它是无定形还是
结晶形，是否有两种或几种不同形状的晶体
存在。这样，不仅可以初步判断试样的纯度，
还可做出鉴定。
有机分析
? 液体试样应注意观察粘稠度、是否有固体悬
浮物、是否为乳状物及是否有互不相溶的液
层存在等。对于气体试样，应观察其中是否
有微粒等杂质存在。
有机分析
? 3,1,2颜色审察
大多数有机化合物在日光下都是无色的，当
有机物有色时，就应该考虑产生颜色的原因。
常见的生色基团有：双键、三键、羰基、亚
硝基、硝基、醌基、偶氮基和氧化偶氮基等，
它们的生色能力按上述顺序递增，且颜色随
分子结构中生色基团的增多而变深。
? 某些有机金属化合物，特别是配合物往往有
颜色。
有机分析
? 必须注意：
某些化合物本身是无色的，但由于杂质的存
在，呈现颜色。这种情况经过重结晶，活性
炭脱色或重蒸馏后，就可以去掉颜色。
有机分析
? 另外，有些化合物因为本身不稳定，在空气
中被氧化后呈现颜色。例如：苯酚在空气中
放置一段时间后氧化成醌而呈红色；苯胺容
易被氧化成棕褐色。
有机分析
? 3,1,3气味审察
许多有机化合物具有独特的气味，熟悉这些
气味对于识别它们很有帮助。
在嗅化合物气味时，必须注意，不可面对化
合物猛烈吸气，以防中毒。
。
有机分析
3,2灼烧试验
? 灼烧试验，注意观察试样燃烧时发生的现象。
若是固体试样，注意它在灼烧时是否熔化，
升华和炸裂；是否有气体放出及气体的性质
等。一般说有机化合物易燃烧，观察燃烧时
火焰的颜色、烟的浓淡、有无爆炸现象、燃
烧时的气味以及燃烧后有无残渣等。它可以
揭示被灼烧物质的某些性质，具有较高的灵
敏度。
有机分析
? 由燃烧时的火焰可以初步识别化合物属于哪
种类型。例如,
? 芳烃及高度不饱和烃 火焰呈黄色，带浓烟
脂肪烃 火焰呈黄色几乎无烟
含氧化合物 火焰无色或带蓝色
卤代烃 火焰有烟，有刺激性
多卤代烃 一般情况下不燃烧
糖和蛋白质 燃烧时放出特别的焦味
有机分析
? 樟脑、萘等加热时易升华。
? 硝基、亚硝基、偶氮和叠氮化合物灼烧时，
容易发生爆炸。
? 羧酸铵盐和酰胺加热时有氨气放出。
? 一些含氮、含硫的有机物燃烧时，常有氰化
氢、硫化氢等气体放出。
? 有机酸的金属盐类，以及其它金属有机化合
物或有机硅等灼烧后，留有残渣。
? 但是，有机汞、砷、锑的化合物灼烧后无残
渣留下
有机分析
3,3元素定性分析
? 元素定性分析的目的,是鉴定试样中含有哪些
元素。
在一般有机化合物中，最常见的元素除碳、
氢、氧外，还有氮、硫和卤素，有时也含有
磷、硼、砷等非金属与某些金属元素。
有机分析
? 元素定性分析主要是鉴定氮、硫与卤素。
? 必须将试样分解，使元素转变成相应的无机
离子后，再用无机定性分析方法加以鉴定。
? 常用分解试样的方法有金属钠熔法和氧瓶燃
烧法。
? 本章主要介绍金属钠熔法。
有机分析
3,3,1钠熔法
金属钠与有机化合物共熔时，使有机物分解，
生成相应的无机物。
有机分析
Na
熔融
有机物
（ 含 C,H,O,N,S,X等 ）
NaX,NaOH
{NaCN,Na2 S ( NaCNS)
有机分析
? 将熔融物溶于蒸馏水中, 即可用无机定性试
验检验各种离子 。 若试样中存在氮和硫两种
元素, 钠熔时必须使用稍过量的金属钠, 否
则容易生成硫氰化钠 。
有机分析
? 3,3,2元素的鉴定
? 1,硫的鉴定
? 1醋酸铅法
? 钠熔液以稀醋酸酸化，加入稀醋酸铅溶液。
有棕至黑色沉淀产生即表明硫的存在。
有机分析
Na2S + Pb(Ac) 2 PbS↓ + 2NaAc
?? ?? H A c稀
有机分析
? 在鉴定极少量硫时, 可将钠溶液用稀醋酸酸
化并加热, 产生的 H2S能使被醋酸铅溶液润湿
的试纸变黑来确证硫的存在 。
有机分析
Na2S+2HAc H2S↑ + 2NaAc
? ?? ?
H2S↑ + Pb(Ac) 2 Pb2S↓ + 2HAc
有机分析
2,亚硝酰铁氰化钠法
钠熔液中加入新配制的亚硝酰铁氰化钠溶液。
如果有紫色或深蓝紫色出现即表明硫的存在。
Na2S+ Na2[Fe(CN) 5NO] Na4[Fe(CN) 5NO S]
反应很灵敏, 但必须注意在酸性条件下则不能产
生上述颜色 。
有机分析
2．氮的鉴定
(1)、普鲁士蓝法
在碱性（ PH=13） 和氟化钾存在的条件下，氰
离子与亚铁盐作用，生成亚铁氰化钠；
6NaCN + FeS O4 Na4[Fe(CN)6] + Na2SO4
? ?? ?
有机分析
溶液酸化后，亚铁氰化钠遇 Fe3+离子，生成普鲁
士蓝沉淀，即表明氮的存在。
3Na4Fe (CN) 6 + 2 Fe2 (SO4) 3
Fe4 [Fe( CN) 6] 3↓ + 6Na2SO4
?? ?? 42SOH
有机分析
? (2),醋酸铜 -联苯胺法
? 钠溶液以稀醋酸酸化后, 加入新配制的醋酸
铜 -联苯胺试剂, 出现蓝色环或有蓝色沉淀生
成即表明氮的存在 。
有机分析
? 3,硫和氮同时鉴定
? 硫和氮共存时, 若钠熔时钠量不足, 则硫和
氮以 CNS离子形式存在, 当向溶液中加入 Fe3+
时, 溶液出现血红色 。
3NaCNS + FeCl 3 Fe(CNS) 3 +3Na Cl
血红色
有机分析
? 4,卤素的鉴定
? (1)卤离子的鉴定 — 硝酸银法
? 氯, 溴, 碘离子在稀硝酸溶液中, 可被银离
子沉淀, 生成的氯化银是白色, 溴化银呈浅
黄色, 碘化银呈黄色 。 氟化银易溶于水, 不
产生沉淀, 所以不能用此法检出 。
? 氰离子和硫离子干扰试验, 如果它们存在 。
应予以除去 。 将溶液用稀硝酸酸化后煮沸数
分钟, 使生成 HCN和 H 2S而逸出 。
有机分析
? 2NaI + Cl 2 I 2(CCl 4) + 2NaCl
? 紫色
? I 2 + 5Cl 2+ 6H 2O 2HIO 3 + 10HCl
? 无色
? 2NaBr + Cl 2 Br 2(CCl 4) + 2NaCl
? 棕色
?(2)区别鉴定氯、溴、碘离子 —— 氯水氧化法
有机分析
? (3)溴、碘存在下鉴定氯
? 在酸性条件下，将溴离子和碘离子氧化呈游
离的溴和碘，加热驱除。常用氧化剂有浓硝
酸、过硫酸铵、二氧化铅等。
有机分析
2HBr + 2HNO3 Br2↑+ 2NO2 +2H2O
2NaBr + (NH 4) 2S 2O 8 Br2↑+ (NH 4) 2SO 4
+ Na 2SO 4
2NaBr + PbO 2 + 4HAc Br 2↑ + Pb(Ac) 2
+2H2O + 2NaAc
? ?? ?
? ?? ?
? ?? ?
? 反应后用氯水氧化法检查溴和碘是否除尽 。
再用硝酸银法鉴定氯 。
有机分析
? (4)氟离子的鉴定
? 在酸性条件下, 氟离子与红紫色的锆 -茜素配
合物反应, 生成更稳定的六氟化锆配阴离子,
使红紫色的配合物转变为原来茜素的黄色 。
?
? 现在通常用氟离子选择电极检验氟离子 。
有机分析
