College Chemistry of Jilin Normal University
第一章 绪 论
主讲人,王康成 教授
有机化学电子教案
第二十一章 合成高分子化合物
College Chemistry of Jilin Normal University
第二十一章 合成高分子化合物
有机高分子化合物有天然与合成之分，如蛋白质，淀粉及纤维素是自然
界中生长的，故叫做天然高分子化合物；而塑料，合成纤维及合成橡胶则
属于人工合成的，所以叫做合成高分子材料。
严格讲，高分子化合物与高分子材料是有区别的。我们常说的高分子材
料实际上是由高分子化合物经过加工和加入某些添加物而制成的。
高分子化合物是以其分子量很高而得名，一般在五千以上可达几万，几
十万，甚至上百万。但它的化学组成都比较简单，并以相同的结构单元组
成。如：
聚乙烯 写成
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高分子的两种基本结构及其性能特点
1,分子的分子结构分为两种基本类型：线型结构，体型结构。
2．性能
线形结构（包括带有支链的）高分子，有独立的大分子存在（在溶
剂中或在加热熔融状态下，大分子可以彼此分离开来）。具有弹性，
可塑性，在溶剂中能溶解，加热熔融，硬度和脆性较小。
体型结构（分子链间大量是交联的）高分子，没有独立的大分子存
在，没有弹性和可塑性，不能溶解和熔融，只能溶胀，硬度和脆性较
大。
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一, 常见聚合物的结构与名称
1．塑料中的“四烯”
英文缩写 系统命名
聚乙烯 PE 聚次乙基
聚丙烯 PP 聚 1-甲基乙烯
聚氯乙烯 PVC 聚 1-氯乙烯
聚苯乙烯
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2.纤维中的“四纶” 锦纶 （尼龙）：
尼龙 -6 聚已内酰胺, 6”表示已内酰胺的碳原子数尼龙 -66聚已二
酰已二胺 前面数字表示二元胺的碳原子数，后面的数字表示二元
酸的碳原子数。
聚已内酰胺（尼龙 -6）
聚已二酰已二胺（尼龙 -66）
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聚对苯二甲酸乙二酯 PETP
聚丙烯腈 PAN
聚乙烯醇
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3．“四胶”（合成橡胶）
① 丁苯橡胶,丁二烯和苯二烯共聚
② 顺丁橡胶, 丁二烯为单体
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③ 异戊橡胶, 异戊二烯为单体
④乙丙橡胶
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4．有机玻璃
聚甲基丙烯酸甲酯 为单体
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二．高分子的合成
1,加聚反应
有一种或两种以上单体合成高聚物的反应，反应过程中没有低分子
物质生成。
(1).均聚反应：仅由一种单体发生的加聚反应
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引发剂：过氧化二苯甲酰
偶氮二异丁睛
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(2).共聚反应：由两种以上单体共同聚合
(3),按历程分有：自由基 负离子 正离子和配位聚合反应
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由一种或两种以上单体化合成高聚物，同时有低分子物质产生。
特点,（ 1）所用单体是带有两个或两个以上 -OH,-COOH,-NH2等
反应基团的化合物。
（ 2）是通过一连串的缩合反应来完成的。和低分子的缩合
反应一样。都是可逆反应。相对分子量随反应时间增
加而逐渐增大，但单体的转化率却几乎与反应时间无
关。
2．缩聚发应
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有些单体缩聚成高聚物时，并不析出低分子物质。但在反应过程
中，也是相对分子量随反应时间而逐渐增大，单体转化率与反应时
间无关。这种反应也属缩聚反应。
如,尼龙 -6
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聚氨酯
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除酚醛树脂外，脲醛树脂与三聚氰胺甲醛树脂有也都可形成热固性树脂。
在这些缩合反应中，尿素相当于四个官能团的单体。（每个 -NH2相当
于两个官能团）
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有机化学电子教案
第二十一章 合成高分子化合物
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第二十一章 合成高分子化合物
有机高分子化合物有天然与合成之分，如蛋白质，淀粉及纤维素是自然
界中生长的，故叫做天然高分子化合物；而塑料，合成纤维及合成橡胶则
属于人工合成的，所以叫做合成高分子材料。
严格讲，高分子化合物与高分子材料是有区别的。我们常说的高分子材
料实际上是由高分子化合物经过加工和加入某些添加物而制成的。
高分子化合物是以其分子量很高而得名，一般在五千以上可达几万，几
十万，甚至上百万。但它的化学组成都比较简单，并以相同的结构单元组
成。如：
聚乙烯 写成
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高分子的两种基本结构及其性能特点
1,分子的分子结构分为两种基本类型：线型结构，体型结构。
2．性能
线形结构（包括带有支链的）高分子，有独立的大分子存在（在溶
剂中或在加热熔融状态下，大分子可以彼此分离开来）。具有弹性，
可塑性，在溶剂中能溶解，加热熔融，硬度和脆性较小。
体型结构（分子链间大量是交联的）高分子，没有独立的大分子存
在，没有弹性和可塑性，不能溶解和熔融，只能溶胀，硬度和脆性较
大。
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一, 常见聚合物的结构与名称
1．塑料中的“四烯”
英文缩写 系统命名
聚乙烯 PE 聚次乙基
聚丙烯 PP 聚 1-甲基乙烯
聚氯乙烯 PVC 聚 1-氯乙烯
聚苯乙烯
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2.纤维中的“四纶” 锦纶 （尼龙）：
尼龙 -6 聚已内酰胺, 6”表示已内酰胺的碳原子数尼龙 -66聚已二
酰已二胺 前面数字表示二元胺的碳原子数，后面的数字表示二元
酸的碳原子数。
聚已内酰胺（尼龙 -6）
聚已二酰已二胺（尼龙 -66）
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聚对苯二甲酸乙二酯 PETP
聚丙烯腈 PAN
聚乙烯醇
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3．“四胶”（合成橡胶）
① 丁苯橡胶,丁二烯和苯二烯共聚
② 顺丁橡胶, 丁二烯为单体
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③ 异戊橡胶, 异戊二烯为单体
④乙丙橡胶
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4．有机玻璃
聚甲基丙烯酸甲酯 为单体
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二．高分子的合成
1,加聚反应
有一种或两种以上单体合成高聚物的反应，反应过程中没有低分子
物质生成。
(1).均聚反应：仅由一种单体发生的加聚反应
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引发剂：过氧化二苯甲酰
偶氮二异丁睛
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(2).共聚反应：由两种以上单体共同聚合
(3),按历程分有：自由基 负离子 正离子和配位聚合反应
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由一种或两种以上单体化合成高聚物，同时有低分子物质产生。
特点,（ 1）所用单体是带有两个或两个以上 -OH,-COOH,-NH2等
反应基团的化合物。
（ 2）是通过一连串的缩合反应来完成的。和低分子的缩合
反应一样。都是可逆反应。相对分子量随反应时间增
加而逐渐增大，但单体的转化率却几乎与反应时间无
关。
2．缩聚发应
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有些单体缩聚成高聚物时，并不析出低分子物质。但在反应过程
中，也是相对分子量随反应时间而逐渐增大，单体转化率与反应时
间无关。这种反应也属缩聚反应。
如,尼龙 -6
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聚氨酯
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除酚醛树脂外，脲醛树脂与三聚氰胺甲醛树脂有也都可形成热固性树脂。
在这些缩合反应中，尿素相当于四个官能团的单体。（每个 -NH2相当
于两个官能团）
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