中国科学院----中国科学技术大学
2001年招收攻读硕士学位研究生入学考试试卷分析化学(B)
一、选择题（20分，每题1分）
1.准确移取饱和Ca(OH)2溶液50mL，用0.0500mol/LHCl标液滴定，终点时耗去20.00mL，由此得Ca(OH)2沉淀的Ksp
①1.6×10-5,②8.0×10-6,③2.0×10-6,④4.0×10-6
2.以某吸附指示剂(pKa=5.0)作银量法的指示剂，测定pH应控制在
①pH<5,②pH>5,③5<pH<10,④pH>10
3.现用EDTA滴定含有Al3+、Fe3+、Zn2+的溶液中的Zn2+。若用二甲酚橙(XO)做指示剂，Al3+、Fe3+对有封闭作用，为消除的Al3+、Fe3+干扰，可采用下列哪种掩蔽剂掩蔽
①F-+抗坏血酸，②F-+CN-，③CN-，④抗坏血酸
4.已知Ag+/Ag电对的标准电极电位фO=0.80，Ag2CrO4Ksp=1.1×10-12。则Ag2CrO4/Ag电对的标准电极电位为
①0.80V,②0.45V,③1.15V,④0.10V
5.已知MnO4-/Mn2+电对的标准电极电位фO=1.51V，当pH=3.0时，它的条件电位为
①1.51V,②1.23V,③0.94V,④0.68V
6.用二苯胺磺酸钠作指示剂，用Ce4+滴定Fe2+时，突跃范围为0.86V-1.26V。若加入H3PO4后，则突跃范围为
①0.86V-1.26V，②，0.86V-1.50V③，0.62V-1.26V④0.62V-1.50V
7.佛尔哈德法可直接测定下列哪种离子
①F-，②Cl-，③I-，④Ag+
8.用重量法测定样品中的SiO2，一般用Na2CO3熔融后，用下列哪种溶剂浸取
①H2O，②HCl，③HF，④CH3CH2OH
9.若不知所测样品的组成，则要想检验分析方法有无系统误差，有效的方法是
①用标准试样对照，②用人工合成样对照，③空白试验，④加入回收试验
10.测定某铁样中镍的含量，现用熔融法分解该铁样，采用下列哪种坩埚材料较好
①铁，②镍，③铂，④银
11.已知的H3PO4pKa1-pKa3分别为2.12、7.20、12.36，则PO43-的pKb为
①11.88，②6.80，③1.74，④2.12
12.已知某酸的浓度与其酸度均为0.1mol/L，则这种酸为
①H2SO4，②HAc，③HCl，④HF
13.欲配制pH=5.00缓冲液500mL，已用去6mol/LHAc34.0mL则需加NaAc?3H2O约多少克（已知pKa=4.74，NaAc?3H2O式量136.1）
①20，②30，③40，④50
14.甲基橙(pKa=3.4)的变色范围为3.1-4.0，若用0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/LHCl，则刚看到混合色时，[In]/[HIn]的比值为
①1.0，②2.0，③0.5，④10.0
15.用浓度为0.1mol/L NaOH滴定等浓度的某弱酸HA或HB，若HA与HB的突跃范围的差别为+1.0pH单位，则HA和HB离解常数KaHA和KaHB比值KaHA / KaHB为
①10，②100，③0.1，④0.010
16.浓度为0.1mol/L的某弱酸弱碱盐NH4A溶液pH=7.00，则HA的pKa为(NH3?H2O Kb=1.8×10-5)
①9.26，②4.74，③7.00，④10.00
17.现要用EDTA滴定法测定某水样中Ca2+的含量，则用于标定EDTA的基准物质应为
①Pb(NO3)2，②Na2CO3，③Zn，④CaCO3
18.用双指示剂法测定某含有NaOH或NaHCO3或Na2CO3或某任意混合物的样品，若V1>V2>0，则溶液组成为
①NaOH，②NaHCO3+Na2CO3，③NaOH+Na2CO3，④NaHCO3
19.氨盐中氮的测定，常用浓H2SO4分解试样,再加浓NaOH将NH3蒸馏出来,用一定量过量的HCl来吸收,剩余的HCl再用NaOH标液滴定,则化学计量点的pH在下列哪种范围
①强酸性，②弱酸性，③强碱性，④弱碱性
20.以FeSO4溶液滴定0.02000mol/L Ce(SO4)2溶液至化学计量点时，他们的体积比为0.5000，FeSO4溶液的浓度为(mol/L)
①0.01000，②0.02000，③0.03000，④0.04000
二、填空题（30分，每空1分）
1.常用的氧化还原滴定法有,, 。
2,氧化还原滴定中常用的指示剂有以下三类,, 。
3.根据待测定组分与试样中其他组分分离方法的不同，重量分析法可分为,, 。
4.影响沉淀纯度的因素有, 。
5.用K2Cr2O7法测定Na2S2O3时，采用的滴定方式为 。
6.摩尔定义是 。
7.TKMnO4/Fe=0.005000g/ml的含义是 。
8.基准物质H2C2O4·2H2O保存方法 。
9.按有效数字的计算规则，0.0128+25.62+1.05286= 。0.0128×25.62×1.05286= 。
10.样品采集的关键是 。
11.现想富集某样品中的微量Zn2+，你认为可能的方法是 。
12.现欲测定Bi3+，Pb2+混合液中Bi3+的含量，你认为最简单的方法是 。
13.C mol/L NaAc+C mol/L NH4Cl溶液的质子条件 。
14.螯合物的稳定性比简单配合物高，是因为,而且 越多，螯合物越稳定。
15.3-硝基-二甲基水杨醛与Cu2+生成的螯合物的稳定性比水杨醛的稳定性要 。
16.在络合滴定中，有些金属指示剂本身与金属离子形成的络合物的溶解度很小，使终点颜色变化不明显，终点拖长。这种现象为,可采用 方法解决。
17.用BaSO4重量法测定某样品液中的SO42-，若BaSO4沉淀中包藏了BaCl2；则引入 误差。
18,用BaSO4重量法测定某样品液中的SO42-，洗涤BaSO4时，应用 做淋洗液洗涤。
19.佛尔哈德法采用的指示剂是 。
20.在6mol/L溶液中，用乙醚萃取Fe3+，当Fe3+浓度为20μg/mL时，D=18，若萃取时，V水=2V有，则一次萃取后的萃取百分率 。
三、计算题（40分）
1.（10分）在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中，含0.10mol Zn2+-EDTA配合物，溶液的pH=9.0，[NH3]=0.10mol/L，计算Zn2+的浓度。
已知1gKZnY=16.5；锌氨配合物（离子）的lgβ1~lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06；pH=9.0时，lgαY(H)=1.3。
2.（10分）现已知M与L形成的络合物的累积稳定常数分别为β1、β2、β3、β4，金属离子总浓度为CM，络合剂的总浓度为CL，又已知M,L=1:3和1:4为主要型体（其他型体可忽略），请推导达到平衡时，络合剂的浓度表达式。
3.（5分）计算2.0×10-2mol/L NaHSO4溶液的pH值(H2SO4 pKa2=2.0)。
4.（5分）已知某一络合滴定反应M+nL=MLn，当n=1时，滴定误差的计算式为：TE%={[L']ep-[M']ep}×100/CMep。请推导出当n=2时，滴定误差的计算式。
5.（10分）将5.141克钢样中的硫转化成H2S，收集到过量的Cd2+氨性溶液中，生成的CdS沉淀用含有几滴HAc的水冲洗于250mL锥形瓶中，然后在此混合物中依次加入0.002027mol/L KIO3溶液25.00mL，3gKI和10mL浓盐酸，释放出来的I2将H2S中的S2-氧化成S，过量的未反应的I2再用0.1127mol/L Na2S2O3标准溶液（用微量滴定管）滴定，用去1.085mL。计算钢样中硫的百分含量。（S:32.06）
四、综合题（10分）
应用EDTA络合滴定法，设计简要方案测定Pb2+、Zn2+混合液中的Pb2+（控制酸度、掩蔽剂、解蔽剂和指示剂等）（Pb2+、Zn2+的浓度均为2×10-2mol/L），并证明其可行性。
已知logKPbY=18.04，logKZnY=16.5；Pb(Ac)2 logβ1- logβ2:1.9,3.3；Zn(CN)42- logβ4:16.7
pH
3
4
5
6
7
8
9
10
LogαY(H)
10.60
8.44
6.45
4.63
3.30
2.27
1.28
0.45
pZn-EBT
6.90
8.30
9.30
10.5
12.2
pZn-XO
4.80
6.50
pPb-XO
4.80
7.00
8.20
注：pM-EBT和pM-XO只考虑了酸效应，未考虑络合效应。
2001年招收攻读硕士学位研究生入学考试试卷分析化学(B)
一、选择题（20分，每题1分）
1.准确移取饱和Ca(OH)2溶液50mL，用0.0500mol/LHCl标液滴定，终点时耗去20.00mL，由此得Ca(OH)2沉淀的Ksp
①1.6×10-5,②8.0×10-6,③2.0×10-6,④4.0×10-6
2.以某吸附指示剂(pKa=5.0)作银量法的指示剂，测定pH应控制在
①pH<5,②pH>5,③5<pH<10,④pH>10
3.现用EDTA滴定含有Al3+、Fe3+、Zn2+的溶液中的Zn2+。若用二甲酚橙(XO)做指示剂，Al3+、Fe3+对有封闭作用，为消除的Al3+、Fe3+干扰，可采用下列哪种掩蔽剂掩蔽
①F-+抗坏血酸，②F-+CN-，③CN-，④抗坏血酸
4.已知Ag+/Ag电对的标准电极电位фO=0.80，Ag2CrO4Ksp=1.1×10-12。则Ag2CrO4/Ag电对的标准电极电位为
①0.80V,②0.45V,③1.15V,④0.10V
5.已知MnO4-/Mn2+电对的标准电极电位фO=1.51V，当pH=3.0时，它的条件电位为
①1.51V,②1.23V,③0.94V,④0.68V
6.用二苯胺磺酸钠作指示剂，用Ce4+滴定Fe2+时，突跃范围为0.86V-1.26V。若加入H3PO4后，则突跃范围为
①0.86V-1.26V，②，0.86V-1.50V③，0.62V-1.26V④0.62V-1.50V
7.佛尔哈德法可直接测定下列哪种离子
①F-，②Cl-，③I-，④Ag+
8.用重量法测定样品中的SiO2，一般用Na2CO3熔融后，用下列哪种溶剂浸取
①H2O，②HCl，③HF，④CH3CH2OH
9.若不知所测样品的组成，则要想检验分析方法有无系统误差，有效的方法是
①用标准试样对照，②用人工合成样对照，③空白试验，④加入回收试验
10.测定某铁样中镍的含量，现用熔融法分解该铁样，采用下列哪种坩埚材料较好
①铁，②镍，③铂，④银
11.已知的H3PO4pKa1-pKa3分别为2.12、7.20、12.36，则PO43-的pKb为
①11.88，②6.80，③1.74，④2.12
12.已知某酸的浓度与其酸度均为0.1mol/L，则这种酸为
①H2SO4，②HAc，③HCl，④HF
13.欲配制pH=5.00缓冲液500mL，已用去6mol/LHAc34.0mL则需加NaAc?3H2O约多少克（已知pKa=4.74，NaAc?3H2O式量136.1）
①20，②30，③40，④50
14.甲基橙(pKa=3.4)的变色范围为3.1-4.0，若用0.1mol/L NaOH滴定0.1mol/LHCl，则刚看到混合色时，[In]/[HIn]的比值为
①1.0，②2.0，③0.5，④10.0
15.用浓度为0.1mol/L NaOH滴定等浓度的某弱酸HA或HB，若HA与HB的突跃范围的差别为+1.0pH单位，则HA和HB离解常数KaHA和KaHB比值KaHA / KaHB为
①10，②100，③0.1，④0.010
16.浓度为0.1mol/L的某弱酸弱碱盐NH4A溶液pH=7.00，则HA的pKa为(NH3?H2O Kb=1.8×10-5)
①9.26，②4.74，③7.00，④10.00
17.现要用EDTA滴定法测定某水样中Ca2+的含量，则用于标定EDTA的基准物质应为
①Pb(NO3)2，②Na2CO3，③Zn，④CaCO3
18.用双指示剂法测定某含有NaOH或NaHCO3或Na2CO3或某任意混合物的样品，若V1>V2>0，则溶液组成为
①NaOH，②NaHCO3+Na2CO3，③NaOH+Na2CO3，④NaHCO3
19.氨盐中氮的测定，常用浓H2SO4分解试样,再加浓NaOH将NH3蒸馏出来,用一定量过量的HCl来吸收,剩余的HCl再用NaOH标液滴定,则化学计量点的pH在下列哪种范围
①强酸性，②弱酸性，③强碱性，④弱碱性
20.以FeSO4溶液滴定0.02000mol/L Ce(SO4)2溶液至化学计量点时，他们的体积比为0.5000，FeSO4溶液的浓度为(mol/L)
①0.01000，②0.02000，③0.03000，④0.04000
二、填空题（30分，每空1分）
1.常用的氧化还原滴定法有,, 。
2,氧化还原滴定中常用的指示剂有以下三类,, 。
3.根据待测定组分与试样中其他组分分离方法的不同，重量分析法可分为,, 。
4.影响沉淀纯度的因素有, 。
5.用K2Cr2O7法测定Na2S2O3时，采用的滴定方式为 。
6.摩尔定义是 。
7.TKMnO4/Fe=0.005000g/ml的含义是 。
8.基准物质H2C2O4·2H2O保存方法 。
9.按有效数字的计算规则，0.0128+25.62+1.05286= 。0.0128×25.62×1.05286= 。
10.样品采集的关键是 。
11.现想富集某样品中的微量Zn2+，你认为可能的方法是 。
12.现欲测定Bi3+，Pb2+混合液中Bi3+的含量，你认为最简单的方法是 。
13.C mol/L NaAc+C mol/L NH4Cl溶液的质子条件 。
14.螯合物的稳定性比简单配合物高，是因为,而且 越多，螯合物越稳定。
15.3-硝基-二甲基水杨醛与Cu2+生成的螯合物的稳定性比水杨醛的稳定性要 。
16.在络合滴定中，有些金属指示剂本身与金属离子形成的络合物的溶解度很小，使终点颜色变化不明显，终点拖长。这种现象为,可采用 方法解决。
17.用BaSO4重量法测定某样品液中的SO42-，若BaSO4沉淀中包藏了BaCl2；则引入 误差。
18,用BaSO4重量法测定某样品液中的SO42-，洗涤BaSO4时，应用 做淋洗液洗涤。
19.佛尔哈德法采用的指示剂是 。
20.在6mol/L溶液中，用乙醚萃取Fe3+，当Fe3+浓度为20μg/mL时，D=18，若萃取时，V水=2V有，则一次萃取后的萃取百分率 。
三、计算题（40分）
1.（10分）在1L NH3-NH4Cl的缓冲溶液中，含0.10mol Zn2+-EDTA配合物，溶液的pH=9.0，[NH3]=0.10mol/L，计算Zn2+的浓度。
已知1gKZnY=16.5；锌氨配合物（离子）的lgβ1~lgβ4分别为2.27,4.61,7.01,9.06；pH=9.0时，lgαY(H)=1.3。
2.（10分）现已知M与L形成的络合物的累积稳定常数分别为β1、β2、β3、β4，金属离子总浓度为CM，络合剂的总浓度为CL，又已知M,L=1:3和1:4为主要型体（其他型体可忽略），请推导达到平衡时，络合剂的浓度表达式。
3.（5分）计算2.0×10-2mol/L NaHSO4溶液的pH值(H2SO4 pKa2=2.0)。
4.（5分）已知某一络合滴定反应M+nL=MLn，当n=1时，滴定误差的计算式为：TE%={[L']ep-[M']ep}×100/CMep。请推导出当n=2时，滴定误差的计算式。
5.（10分）将5.141克钢样中的硫转化成H2S，收集到过量的Cd2+氨性溶液中，生成的CdS沉淀用含有几滴HAc的水冲洗于250mL锥形瓶中，然后在此混合物中依次加入0.002027mol/L KIO3溶液25.00mL，3gKI和10mL浓盐酸，释放出来的I2将H2S中的S2-氧化成S，过量的未反应的I2再用0.1127mol/L Na2S2O3标准溶液（用微量滴定管）滴定，用去1.085mL。计算钢样中硫的百分含量。（S:32.06）
四、综合题（10分）
应用EDTA络合滴定法，设计简要方案测定Pb2+、Zn2+混合液中的Pb2+（控制酸度、掩蔽剂、解蔽剂和指示剂等）（Pb2+、Zn2+的浓度均为2×10-2mol/L），并证明其可行性。
已知logKPbY=18.04，logKZnY=16.5；Pb(Ac)2 logβ1- logβ2:1.9,3.3；Zn(CN)42- logβ4:16.7
pH
3
4
5
6
7
8
9
10
LogαY(H)
10.60
8.44
6.45
4.63
3.30
2.27
1.28
0.45
pZn-EBT
6.90
8.30
9.30
10.5
12.2
pZn-XO
4.80
6.50
pPb-XO
4.80
7.00
8.20
注：pM-EBT和pM-XO只考虑了酸效应，未考虑络合效应。
