北京师范大学
一九九九年攻读硕士学位研究生入学考试试题
专业:化学类各专业
研究方向:化学专业各专业方向
考试科目:无机化学
注:第一至第三大题答案写在试卷上,四、五大题答案写在答题纸上。
一,选择题(请选择正确答案的英文字母代码,每题至少有一个正确答案13分)
()1,已知0.10mol.L-1FEc13溶液的PhJ 1.6,与Fe(H2O)63+的酸电离常数据最接近的数据是:
A,5×10-2 B,7×10-3
C,5×10-4 D,8×10-4
( )2,依据Bronsted-Lowry酸碱质子理论,酸碱反应HA+B HB+AK0=10-4,下列说法正确的是:
A,HA是比HB强的酸 B,HB是比HA强的酸
C,HA和HB的酸性相同 D,酸强度HA和HB无法比较
()3,环境保护其中一项内容是防止大气污染,保护臭氧层,臭氧层的最主要的功能是:
A.有杀菌作用 B,强氧化作用
C,消除氮肥氧化物、CO等气体污染
D,吸收太阳往地球发射的紫外线
( )4,下列化合物中,不存在氢键的物质是:
A,H3COCH3 B,NaHCO3
C,H3CCOOH D,H2O2
()5,具有类似离子结构的一组是:
A,PO43-,SiO42-,SO42-,NO2- B,CO32-,SO32-,CrO42-,MnO4-
C,CO32-,SO3,BF3,BC13 D,NO2,NO3-,SO32-,PO43-
()6,用标准的KMnO4溶液测定一定体积溶液中H2O2的含量时,反应需要在强酸性介质中进行,应该选用的酸是:
A,稀盐酸 B,浓盐酸
C,稀硝酸 D,稀硫酸
()7,精炼铜的方法一般用电解,电解时电极的选择通常是:
A,粗鲷作阴极 B,粗铜作阳极
C,纯酮作阴极 D,纯铜作阳极
()8,下列物质中,能有效地作为螯合试剂的是:
A,C2O42- B,SCN-
C,H2N-N(CH3)2 D,S2O32-
( )9,为消除汽车尾气中排出的CO对空气的污染,通常条件下可利用的反应有:
A,CO点燃 2CO+O2=2CO2
B,生成Ni(CO)4 Ni+4CO=Ni(CO)4
C,生成CH4 CO+3H2=CH4+H2O
D,还原pdCl2 CO+PdCl2+H2O=CO2+Pd+2HCl
()10,在血红蛋白中,O2分子与原血红素基团中的Fe2+结合,其结合方式为:
()11,在(C5H5)2Fe分子中存在:
A,1个σ键+1个π键 B,2个σ键
C,2个离域π键 D,5个σ键
()12,Os5(CO)16原子簇的结构属于:
A,正八面体 B,三角双锥
C,四方锥体 D,平面五角形
()13,[CO(NH3)3Cl3]存在的异构体数据为:
A,4 B,2
C,6 D,3
二、填充题(共29分)
1,作焊药的熟镪水是_______的浓溶液。
2,铬酸洗液通常是由_____的饱和溶液和________配制而成。
3,[B4O5(OH4)2-]的结构中,B原子有 棗棗棗棗棗 种杂化轨道形式,分别是______。
4,C60是由60个碳原子构成类似足球的32面体,即由12个五边形和20个六边形组成的多面体,每个碳原子以______轨道杂化与相邻的_____个碳原子相连,碳原子上乘余的p轨道形成_____键。
5,C5H5-中大π键的符号是______;BF3中大π键的符号是______;O3中大π键的符号是_____。
6,在Bronsted-Lowry酸碱质子理论中,H3O+的共轭碱是______;OH的共轭酸是______。
7,在金属晶体中,金属原子可采取______、______、______3种主要堆积方式,其中以_______堆积方式的空间利用率为最低,配位数为______。
8,下列化合物的颜色分别为CuCl(s)______,VO2Cl(aq)______,A g2OrO4(s)______,TiCl3(aq)______,[Cr(H2O)5Cl]Cl2.H2O______。
9,根据VSEPR理论判断,SF4分子的中心原子为____,价层电子对数为______,键对数为______,价层电子对构型为______,分子构型为_________。
三,判断题(正确的画“√”,错误的画“X”,共10分)
()1,由S=(Ksp)1/2的关系式求出的Ba2+的浓度比BaCO3在纯正水中饱和溶液中Ba2+的浓度要小。
()2,查表或计算求出某反应的△rG0>0,可以推断该反应不能自发进行。
()3,碳酸分子在水中会发生电离,说明碳酸的△G0>0。
()4,酸碱质子理论认为NH3是两性物质;而酸碱电子理论认为NH3是Lewis碱,而BF3是Lewis酸。
()5,因为BaSO4的Ksp比BaCO3Ksp小,所以不能通过与Na2CO3溶液作用将BaSo4转化成BaCO3。
()6,在N2的分子轨道能级顺序中Eσ2p>Eσ
2p,因此N2参加反应时,首先打开σ键。
()7,一级反应的反应物浓度随后应时间的增加呈直线下降。
()8,NO与FE(CO)5反应的方程式为:Fe(CO)5+2NO→Fe(CO)3(NO)2+2CO
()9,乙硼烷B2H6分子中含有B?/FONT>H键,B?/FONT>H键和B?/FONT>B3种键。
()10,B5H11的立体结构为巢穴型。
四,问答题(共20分)
1,根据VSEPR理论预言下列各无机化合物的空间结构(画图并标出点群符号):
(1) SnCl2 (2) IF5 (3) BrF3
2,试画出下列各化合物的空间结构:
(1) XeOF4(C4V) (2) PF5(D3h) (3) Mn2(CO)10(D4d)
3,草酸(H2C2O4)可用来除去铁锈斑迹,写出草酸除去儿斑的化学反应方程式(并配平)。
4.均数正确命名下列配离子,画出它的所有可能的异构体的构式[CO(EN)(nh3)2BrCl]+
5,排出下列各物质(物种)在水溶液中的酸性强度递增顺序:
HCl、HI、CH4、H2PO4、NH3、H3SO4+、HSO4-
五,综合题(共28分)
1,在28℃,鲜牛奶大约4小时变酸,在5℃冰箱中可保持久战8小时,假定反应速率与变酸的时间成反比,求牛奶变酸反应的活化能。
2,已知Cu2O(s)+I/2O2(g)=2CuO(s)在400K和300K的△G0400=95.4kJ.mol-1,△G0300=-107.9kJ.mol-1,求该反应的△H0和△S0。
3,苯甲酸的Ka=6.4×10-5,电离方程为:C6H5COOH+H2O=C6H5COO+H3O+
(1) 1.22克固体苯甲酸用0.40mol.L-1NaOH中和,需NaOH多少ml?
(2) 苯甲酸的溶解度为2.05g.L-1,求苯甲酸水溶液中的[H3O+]。
4,指出下列配离子中,[Mn(H2O)6]2+、[Mn(CN)6]4-、[FeF6]3-、[Co(NO2)6]3-
(1) 哪些是高自旋的,那些是低自旋的?
(2) 哪些是顺磁性的,哪些是抗磁性的?
(3) 画出它们的晶体场能级图,以及d电子的排布方式。
(4) 分别计算出它们的晶体场稳定化能CFSE。
5,含[Co(H2O)6]2+的溶液吸收约520nm(ε=20)的可见光,含[CoCl4]2-的溶液吸收约690nm(ε=600)的可见光。试解释为什么[CoCl4]2-的吸收波长比[Co(H2O)6]2+的长,而吸收强度比[Co(H2O)6]2+大。