中国科学院—中国科学技术大学
2002年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称,无机化学一、选择题(共20分，每题1分，每题只有一个正确的答案)
1．下列各Ⅲ-V族化合物中，共价性最强的可能是
(A)AlN
(B)GaN
(C)InN
(D)TlP
2．配位体中的下列配位原子最易与稀土离子配位的是
(A)氧原子
(B)氮原子
(C)硫原子
(D)氯原子
3．卤阴离子最易与Hg(Ⅱ)离子配位的是
(A)F-
(B)Cl-
(C)Br-
(D)I-
4．下列各配合物或配离子中，没有反馈π键的是
(A)Pt(C2H4)Cl3
(B)Co(CN)64-
(C)Fe(CO)5
(D)AlF63-
5．下列各组离子对中，能用黄血盐鉴别的是
(A)Ni2+、Co2+
(B)Al3+、Cr3+
(C)Fe3+、Cu2+
(D)Bi3+,Sn2+
6．对于下列各组物质中，可用Na2S一种试剂逐一鉴别出来的是
(A)NH4Cl、(NH4)2SO4、(NH4)2CO3
(B)Ba(NO3)2、Pb(NO3)2、Al(NO3)3
(C)PbCl2、Bi(NO3)3、AgNO3
(D)Na2S2O3、Na2SO4、Na3PO4
7．化合物J经过重排反应，生成化合物K和L。根据右边的位能图，下列叙述中正确的是
(A)K比L生成的快且比K稳定
(B)L比K生成的快但不如K稳定
(C)L比K生成的快且比K稳定
(D)K比I稳定，但不能获得速率信息
8．下列化合物中，能发生双聚反应的是
(A)N2H4
(B)NOCl
(C)ClO2
(D)NO2
9．说明Co(C5H5)2易被氧化成的理由为
(A)晶体场理论
(B)有效原子序数规则
(C)软硬酸碱理论
(D)姜—泰勒效应
10．在①Ni(NH3)42+、②Ni(CN) 42-、③Ni(CO) 4、④Ni(CN) 44-四种镍的配合物或配离子中，几何构型呈正四面体的为
(A)①、③
(B)③
(C)①、③、④
(D)全部
11．古埃天平可以测量
(A)质量
(B)磁化率
(C)吉布氏自由能
(D)电导
12．IF5分子的几何构型为
(A)正五边形
(B)三角双锥
(C)四方锥
(D)带帽四面体
13．下列碳酸盐中，热稳定性最大的是
(A)BeCO3
(B)MgCO3
(C)SrCO3
(D)BaCO3
14．下列硫化物中，不溶于Na2S溶液的是
(A)As2S3
(B)Sb2S3
(C)SnS
(D)SnS2
15．按照Lewis酸碱理论，反应AgCI+I- →AgI+C1-属于的反应类型为
(A)酸碱加合反应
(B)酸取代反应
(C)碱取代反应
(D)双取代反应
16．在闪锌矿ZnS晶体中，Zn2+占有S2-离子围成的正四面体空隙，其空隙占有率为
(A)25％
(B)50％
(C)75％
(D)100％
17．下列试剂瓶中的试剂，久置后能变成棕红色的是
(A)(NH4)2S
(B)KBr
(C)K4Fe(CN)6
(D)NH4SCN
18．N2H5+的共轭酸是
(A)NH3
(B)NH4+
(C)N2H4
(D)N2H62+
19．当反应C2H6(g)←→C2H4(g)+H2(g)达到平衡时，向其中加入不参加反应的稀有气体，则
(A)等压时平衡向左移动
(B)等容时平衡向右移动
(C)等压时平衡向右移动
(D)等容时平衡向左移动
20．在N2O的N≡N—O结构式中，从左到右的元素的形式电荷分别为
(A)0，+1，－1
(B)0，0，0
(C－1，+1，0
(D)+1，0，－1
二、填空题(共20分，每空1分)
1．CO的分子轨道表示式为,键级为,其碳元素的氧化数为,所以它在高温下表现为 性。由于CO分子中 原子上的孤
电子对容易给出，加之CO分子轨道中 分子轨道为空轨道，所以易与 (高、低)氧化化态的 类金属形成配合物。
2．向Co2+离子的溶液中加入过量的亚硝酸钠并用少量的醋酸酸化，加热后有黄色的 (化学式表示，下同)析出，其中钴的氧化态
为,该溶液在无NH4+离子存在的情况下，可用来检出 离子。检出时要求溶液的酸碱性均不能太强，因为酸性太强，生
成 而破坏配离子；碱性太强，生成 也破坏配离子。该试剂本身不太稳定，因为,该试剂已失效的标志是 。
3．氯化银、硒和氢氧化钠在反应釜中发生化学反应，其反应方程式为 。反应产物经水洗后，只剩下一种难溶物，该难溶物的化学式
为,用水洗掉的可溶物，除了方程式中表示出来的可溶物质外，还应有一种物质可溶，其化学式为,这是由于 的原因
造成的，所以难溶物中所含的硒不足原料硒的 (填1/3，1/2，2/3)。
三、正确书写下列各反应的化学(或离子)方程式(共10分，每小题2分)
1．酸性介质中，H3AsO4与I-反应
2．在强碱性条件下，MoS2与高压氧气反应
3．在碱性条件下，溴酸酸根离子与氟气反应
4．白磷与氢氧化钾溶液反应
5．把SO2气体通入碘水中四、正确画出下列各物种的结构式(共10分，每小题2分)
1．HNO4(过硝酸)的Lewis结构式
2．P4S3的Lewis结构式
3．Cr(CO)6
4．[HRh(Pph)3]+ (ph=C6H5)(符合EAN规则)
5．S4N4H4
五、回答下列各问题(共15分，每小题3分)
1．为什么NF3的沸点为－129℃，而NH3的沸点为－33℃?
2．(SiH3)NCS中Si、N、C之间的键角为什么不同于(CH3)NCS中C、N、S之间的键角?
3．为什么不能用加热方法将HSO3－转化为SO32-?
4．为什么在室内悬挂涂有CuI的纸条可以检测室内空气中是否有Hg的污染?
5．为什么洗涤CuS、HgS、Bi2S3、PbS等沉淀时，有时需要滴加少量NH4NO3溶液?
六、推断题(共10分)
加热化合物A，生成化合物B和氯化钠。电解B的水溶液生成化合物C和氢气。某气态化合物D(b.p.=11℃)是一种强氧化剂。它跟NaOH的水溶
液反应生成A、B和水。D被臭氧氧化，生成化合物E，后者与NaOH的水溶液反应生成化合物B、C和水。
1．出A—E化合物的化学式
2．写出所有反应的化学方程式七、计算(共15分)
1．试计算0.0200M CH3COOH和0.0100M C6H5COOH混合溶液中的[H+]、[CH3COO-]和[C6H5CHOO-]。
已知Ka,CH3COOH= 1.8×10-5，Ka,C6H5COOH=6.3×10-5
2．把铜电极放在5.00M NH3和0.0100M Cu(NH3) 42+溶液中，与涂有Ag2CrO4的银电极放在含1.00×10-5M的CrO 42-离子的溶液中构成一个电池，试计算该电池的电动势。
2002年招收攻读硕士学位研究生入学考试试题试题名称,无机化学一、选择题(共20分，每题1分，每题只有一个正确的答案)
1．下列各Ⅲ-V族化合物中，共价性最强的可能是
(A)AlN
(B)GaN
(C)InN
(D)TlP
2．配位体中的下列配位原子最易与稀土离子配位的是
(A)氧原子
(B)氮原子
(C)硫原子
(D)氯原子
3．卤阴离子最易与Hg(Ⅱ)离子配位的是
(A)F-
(B)Cl-
(C)Br-
(D)I-
4．下列各配合物或配离子中，没有反馈π键的是
(A)Pt(C2H4)Cl3
(B)Co(CN)64-
(C)Fe(CO)5
(D)AlF63-
5．下列各组离子对中，能用黄血盐鉴别的是
(A)Ni2+、Co2+
(B)Al3+、Cr3+
(C)Fe3+、Cu2+
(D)Bi3+,Sn2+
6．对于下列各组物质中，可用Na2S一种试剂逐一鉴别出来的是
(A)NH4Cl、(NH4)2SO4、(NH4)2CO3
(B)Ba(NO3)2、Pb(NO3)2、Al(NO3)3
(C)PbCl2、Bi(NO3)3、AgNO3
(D)Na2S2O3、Na2SO4、Na3PO4
7．化合物J经过重排反应，生成化合物K和L。根据右边的位能图，下列叙述中正确的是
(A)K比L生成的快且比K稳定
(B)L比K生成的快但不如K稳定
(C)L比K生成的快且比K稳定
(D)K比I稳定，但不能获得速率信息
8．下列化合物中，能发生双聚反应的是
(A)N2H4
(B)NOCl
(C)ClO2
(D)NO2
9．说明Co(C5H5)2易被氧化成的理由为
(A)晶体场理论
(B)有效原子序数规则
(C)软硬酸碱理论
(D)姜—泰勒效应
10．在①Ni(NH3)42+、②Ni(CN) 42-、③Ni(CO) 4、④Ni(CN) 44-四种镍的配合物或配离子中，几何构型呈正四面体的为
(A)①、③
(B)③
(C)①、③、④
(D)全部
11．古埃天平可以测量
(A)质量
(B)磁化率
(C)吉布氏自由能
(D)电导
12．IF5分子的几何构型为
(A)正五边形
(B)三角双锥
(C)四方锥
(D)带帽四面体
13．下列碳酸盐中，热稳定性最大的是
(A)BeCO3
(B)MgCO3
(C)SrCO3
(D)BaCO3
14．下列硫化物中，不溶于Na2S溶液的是
(A)As2S3
(B)Sb2S3
(C)SnS
(D)SnS2
15．按照Lewis酸碱理论，反应AgCI+I- →AgI+C1-属于的反应类型为
(A)酸碱加合反应
(B)酸取代反应
(C)碱取代反应
(D)双取代反应
16．在闪锌矿ZnS晶体中，Zn2+占有S2-离子围成的正四面体空隙，其空隙占有率为
(A)25％
(B)50％
(C)75％
(D)100％
17．下列试剂瓶中的试剂，久置后能变成棕红色的是
(A)(NH4)2S
(B)KBr
(C)K4Fe(CN)6
(D)NH4SCN
18．N2H5+的共轭酸是
(A)NH3
(B)NH4+
(C)N2H4
(D)N2H62+
19．当反应C2H6(g)←→C2H4(g)+H2(g)达到平衡时，向其中加入不参加反应的稀有气体，则
(A)等压时平衡向左移动
(B)等容时平衡向右移动
(C)等压时平衡向右移动
(D)等容时平衡向左移动
20．在N2O的N≡N—O结构式中，从左到右的元素的形式电荷分别为
(A)0，+1，－1
(B)0，0，0
(C－1，+1，0
(D)+1，0，－1
二、填空题(共20分，每空1分)
1．CO的分子轨道表示式为,键级为,其碳元素的氧化数为,所以它在高温下表现为 性。由于CO分子中 原子上的孤
电子对容易给出，加之CO分子轨道中 分子轨道为空轨道，所以易与 (高、低)氧化化态的 类金属形成配合物。
2．向Co2+离子的溶液中加入过量的亚硝酸钠并用少量的醋酸酸化，加热后有黄色的 (化学式表示，下同)析出，其中钴的氧化态
为,该溶液在无NH4+离子存在的情况下，可用来检出 离子。检出时要求溶液的酸碱性均不能太强，因为酸性太强，生
成 而破坏配离子；碱性太强，生成 也破坏配离子。该试剂本身不太稳定，因为,该试剂已失效的标志是 。
3．氯化银、硒和氢氧化钠在反应釜中发生化学反应，其反应方程式为 。反应产物经水洗后，只剩下一种难溶物，该难溶物的化学式
为,用水洗掉的可溶物，除了方程式中表示出来的可溶物质外，还应有一种物质可溶，其化学式为,这是由于 的原因
造成的，所以难溶物中所含的硒不足原料硒的 (填1/3，1/2，2/3)。
三、正确书写下列各反应的化学(或离子)方程式(共10分，每小题2分)
1．酸性介质中，H3AsO4与I-反应
2．在强碱性条件下，MoS2与高压氧气反应
3．在碱性条件下，溴酸酸根离子与氟气反应
4．白磷与氢氧化钾溶液反应
5．把SO2气体通入碘水中四、正确画出下列各物种的结构式(共10分，每小题2分)
1．HNO4(过硝酸)的Lewis结构式
2．P4S3的Lewis结构式
3．Cr(CO)6
4．[HRh(Pph)3]+ (ph=C6H5)(符合EAN规则)
5．S4N4H4
五、回答下列各问题(共15分，每小题3分)
1．为什么NF3的沸点为－129℃，而NH3的沸点为－33℃?
2．(SiH3)NCS中Si、N、C之间的键角为什么不同于(CH3)NCS中C、N、S之间的键角?
3．为什么不能用加热方法将HSO3－转化为SO32-?
4．为什么在室内悬挂涂有CuI的纸条可以检测室内空气中是否有Hg的污染?
5．为什么洗涤CuS、HgS、Bi2S3、PbS等沉淀时，有时需要滴加少量NH4NO3溶液?
六、推断题(共10分)
加热化合物A，生成化合物B和氯化钠。电解B的水溶液生成化合物C和氢气。某气态化合物D(b.p.=11℃)是一种强氧化剂。它跟NaOH的水溶
液反应生成A、B和水。D被臭氧氧化，生成化合物E，后者与NaOH的水溶液反应生成化合物B、C和水。
1．出A—E化合物的化学式
2．写出所有反应的化学方程式七、计算(共15分)
1．试计算0.0200M CH3COOH和0.0100M C6H5COOH混合溶液中的[H+]、[CH3COO-]和[C6H5CHOO-]。
已知Ka,CH3COOH= 1.8×10-5，Ka,C6H5COOH=6.3×10-5
2．把铜电极放在5.00M NH3和0.0100M Cu(NH3) 42+溶液中，与涂有Ag2CrO4的银电极放在含1.00×10-5M的CrO 42-离子的溶液中构成一个电池，试计算该电池的电动势。
