中国科学院----中国科学技术大学
2001年招收攻读硕士学位研究生入学考试试卷无机化学一、选择题（每题1分，共25分）
1.下列离子中能较好地掩蔽水溶液中Fe3+离子的是
①F-,②Cl-,③Br-,④I-
2.下列物质中有较强还原能力的一元含氧酸是
①HPO3,②H2PO3,③(C)H3PO2,④H3PO4
3.下列物质中与浓碱作用能产生氧气的是
①P,②As,③C,④S
4.下列物质最易发生爆炸的是
①KClO4,②Mg(ClO4)2,③Ca(ClO4)2,④Fe(ClO4)2
5.氢原子的nd轨道的简并度是
①0，②1，③3，④5
6.XeOF4分子的几何构型为
①四方锥，②三角锥，③五方锥，④四面体
7.基态Mn原子的价电子构型是
①3d7,②3d74s2,③3d54s2,④3d9
8.一个离子使另一个离子变形能力增大的特性是
①电荷高，半径大 ②电荷高，半径小 ③电荷大，半径大 ④电荷低，半径小
9.下列元素中，化学性质最活泼的是
①Pt,②Pd,③Rh,④Os
10.维生素B12的中心金属离子是
①Fe(Ⅱ),②Fe(Ⅲ),③Co(Ⅱ),④Co(Ⅲ)
11.下列硫酸盐中最难热分解的是
①Cr2(SO4)3,②MnSO4,③FeSO4,④NiSO4
12.下列离子中最难生成酸式碳酸盐的是
①K+,②Na+,③Ca2+,④Ba2+
13.质量为210的钋同位素进行β放射，经14天后，同位素的活性降低6.85%，其半衰期为
①3.62天，②137天，③147天，④157天
14.经分析某化合物组成为：Cr21.37%，NH334.93%，Cl43.70%。称取该化合物0.2434g，以适量水溶解，然后加入适量的AgNO3(aq)，得白色沉淀，经干燥称重，获得0.2866g沉淀，则该化合物的正确的化学式为AgCL式量=143.4,Cr原子量=52.00
①[Cr(NH3)4Cl2]Cl,②[Cr(NH3)5Cl]Cl2,③[Cr(NH3)6]Cl3,④[Cr(NH3)3Cl3]
15.下列化合中属于非离子型化合物的是
①BF3,②AlF3,③GaF3,④InF3
16.往硫化砷(Ⅲ)溶液中加入下列试剂，胶体凝结效果最好的是
①NaCl,②CaCl2,③Na3PO4,④Al2(SO3)3
17.在CuSO4?5H2O晶体中铜离子的配位数是
①4，②5，③6，④8
18.下列元素中属于人造元素的是
①Sm,②Pm,③Ho,④Tm
19.下列离子中最易形成简单水合离子的是
①Sn4+,②Ti4+,③Ce4+,④Th4+
20.下列配体与Hg2+离子最难配位的配体是
①NH3,②Cl-,③Br-,④I-
21.用硝酸盐的热分解来制备NO2时，应选择
①Pb(NO3)2,②NaNO3,③KNO3,④NH4NO3
22.乙酰丙酮基(acac-)能与一些金属离子生成螯合物。其中M(acac)3的K稳最大的是
①Ca2+,②Mg2+,③Fe3+,④La3+
23.欲用酸溶解磷酸银沉淀应选用
①盐酸，②硫酸，③硝酸，④氢硫酸
24.碳化铝(Al4C3)水解生成的含碳化合物是
①CH4,②C2H2,③C2H4,④CO2
25.N2O4分子的颜色是
①黄色，②棕色，③绿色，④无色二、填空（每空1分，共20分，答案写在答题纸上）
1.硫酸盐常含有结晶水，这些结晶水分别属于 离子和 离子，M(Ⅱ)和M(Ⅲ)金属硫酸盐还能分别与 金属离子或 离子形成矾，化学式的通式为, 。化学上常用生成矾来进行物质的分离提纯，这主要是利用 的性质。
2.稀土离子Re3+同Na2H2Y生成 型螯合物，可用于稀土离子的分离与分析，螯合离子的稳定性随溶液酸度增大而,随稀土离子半径增大而 。
3.在多核羰基化合物中，羰基与金属原子结合的方式有,, 。硼烷中的氢原子因结合方式不同，分别称为,, 。
4.非整数比化合物Fe0.95O具有氯化钠晶体结构，在存在缺陷的该晶体中Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)各占铁总量的 和 %，标明铁价态的该晶体的化学[Fex(Ⅱ)Fey(Ⅲ) O]为 。该晶体的晶胞的边长为α pm（皮米），则该晶体的密度计算公式D= （以g·cm-3为单位）。
三、（15分）回答下列各问题：
1.在Na2S2O3(aq)和AgNO3(aq)的反应中，为什么有时生成Ag2S沉淀，而有时生成Ag(S2O3)23-配离子？
2.在纯硫酸中HNO3的酸性比HClO4弱，试解释之。
3.为什么不用KClO3与浓H2SO4反应制备ClO2气体，而用KClO3与H2C2O4反应来制备ClO2气体？
4.由SiH4为原料进行氮化来制备Si3N4纳米材料，它有极高的稳定性，所以用途广泛。试根据Si原子的成键特点和SiH4的性质，您认为该材料中最大可能存在的杂质是什么？解释你的结论。
5.在含Mn2+离子的溶液中，为什么不能采用同H2S气体生成MnS沉淀的方法将Mn2+去除干净？
四、（10分）完成下列各化学反应方程式
1.硫化砷(Ⅲ)溶于硫化钠溶液
2.卤酸盐(MXO3)热分解的三种类型
3.在液态氨中氨基钠与氯化铵的反应
4.氯气通往亚硝酸钠溶液
5.用(NH4)2PtCl6热分解来制备海绵状铂
6.独居石(RePO4)用碱分解
7.二氧化钛与碳酸钡共溶
8.白磷与氢氧化钠冷溶液作用
五、（10分）实验题
近年研究指出高铁酸盐在能源、环境保护等方面有着广泛的应用。我国学者提出在浓NaOH中用电化学法来制备高铁酸盐，试验装置如图。
1,写出发生在电极上的所有可能的化学反应。
2,CO2是制备 较高纯度产物重要干扰因素。请你在此示意图的基础上设计出安全、廉价、方便可行的方案,以消除空气中CO2的影响。（以图示表示）
六、（10分）推断题
一银灰色金属粉末A，溶于稀硫酸得含B溶液，于B溶液中加入一种硫酸盐C，可得一种浅绿色单斜晶体D，在D的水溶液中加入NaOH溶液可得白色（或带绿色）沉淀E，E在空气中缓慢变成棕色，最终变为F；若适量滴加H2O2溶液于沉淀E中，充分搅拌可得黑色沉淀G；在E的滤液中加入过量的NaOH溶液并加热；有一种可使湿润pH试纸变蓝色的气体H逸出；若将溶液B酸化，再滴加一紫红色溶液I，可得淡黄色溶液J，于J中加入黄血盐溶液，立即产生深蓝色的沉淀K。试写出D→K的化学式，并写出B+J和J+黄血盐溶液的离子方程式。
七、（10分）计算题
1.已知
Fe(H2O)63++e→Fe(H2O)62+
Φ0=+0.771伏
1gβ,Fe(phen)32+=21.3
1gβ,Fe(phen)33+=14.10
试求Φ0Fe(phen)33+/ Fe(phen)32+的值。
2.室温下，0.010mol的AgNO3溶于1升、0.020mol·L-1氨水中（设体积不变），求此溶液中Ag+、NH3、Ag(NH3)+、Ag(NH3)2+的浓度。
已知：β1=1.74×103 β2=1.12×107
2001年招收攻读硕士学位研究生入学考试试卷无机化学一、选择题（每题1分，共25分）
1.下列离子中能较好地掩蔽水溶液中Fe3+离子的是
①F-,②Cl-,③Br-,④I-
2.下列物质中有较强还原能力的一元含氧酸是
①HPO3,②H2PO3,③(C)H3PO2,④H3PO4
3.下列物质中与浓碱作用能产生氧气的是
①P,②As,③C,④S
4.下列物质最易发生爆炸的是
①KClO4,②Mg(ClO4)2,③Ca(ClO4)2,④Fe(ClO4)2
5.氢原子的nd轨道的简并度是
①0，②1，③3，④5
6.XeOF4分子的几何构型为
①四方锥，②三角锥，③五方锥，④四面体
7.基态Mn原子的价电子构型是
①3d7,②3d74s2,③3d54s2,④3d9
8.一个离子使另一个离子变形能力增大的特性是
①电荷高，半径大 ②电荷高，半径小 ③电荷大，半径大 ④电荷低，半径小
9.下列元素中，化学性质最活泼的是
①Pt,②Pd,③Rh,④Os
10.维生素B12的中心金属离子是
①Fe(Ⅱ),②Fe(Ⅲ),③Co(Ⅱ),④Co(Ⅲ)
11.下列硫酸盐中最难热分解的是
①Cr2(SO4)3,②MnSO4,③FeSO4,④NiSO4
12.下列离子中最难生成酸式碳酸盐的是
①K+,②Na+,③Ca2+,④Ba2+
13.质量为210的钋同位素进行β放射，经14天后，同位素的活性降低6.85%，其半衰期为
①3.62天，②137天，③147天，④157天
14.经分析某化合物组成为：Cr21.37%，NH334.93%，Cl43.70%。称取该化合物0.2434g，以适量水溶解，然后加入适量的AgNO3(aq)，得白色沉淀，经干燥称重，获得0.2866g沉淀，则该化合物的正确的化学式为AgCL式量=143.4,Cr原子量=52.00
①[Cr(NH3)4Cl2]Cl,②[Cr(NH3)5Cl]Cl2,③[Cr(NH3)6]Cl3,④[Cr(NH3)3Cl3]
15.下列化合中属于非离子型化合物的是
①BF3,②AlF3,③GaF3,④InF3
16.往硫化砷(Ⅲ)溶液中加入下列试剂，胶体凝结效果最好的是
①NaCl,②CaCl2,③Na3PO4,④Al2(SO3)3
17.在CuSO4?5H2O晶体中铜离子的配位数是
①4，②5，③6，④8
18.下列元素中属于人造元素的是
①Sm,②Pm,③Ho,④Tm
19.下列离子中最易形成简单水合离子的是
①Sn4+,②Ti4+,③Ce4+,④Th4+
20.下列配体与Hg2+离子最难配位的配体是
①NH3,②Cl-,③Br-,④I-
21.用硝酸盐的热分解来制备NO2时，应选择
①Pb(NO3)2,②NaNO3,③KNO3,④NH4NO3
22.乙酰丙酮基(acac-)能与一些金属离子生成螯合物。其中M(acac)3的K稳最大的是
①Ca2+,②Mg2+,③Fe3+,④La3+
23.欲用酸溶解磷酸银沉淀应选用
①盐酸，②硫酸，③硝酸，④氢硫酸
24.碳化铝(Al4C3)水解生成的含碳化合物是
①CH4,②C2H2,③C2H4,④CO2
25.N2O4分子的颜色是
①黄色，②棕色，③绿色，④无色二、填空（每空1分，共20分，答案写在答题纸上）
1.硫酸盐常含有结晶水，这些结晶水分别属于 离子和 离子，M(Ⅱ)和M(Ⅲ)金属硫酸盐还能分别与 金属离子或 离子形成矾，化学式的通式为, 。化学上常用生成矾来进行物质的分离提纯，这主要是利用 的性质。
2.稀土离子Re3+同Na2H2Y生成 型螯合物，可用于稀土离子的分离与分析，螯合离子的稳定性随溶液酸度增大而,随稀土离子半径增大而 。
3.在多核羰基化合物中，羰基与金属原子结合的方式有,, 。硼烷中的氢原子因结合方式不同，分别称为,, 。
4.非整数比化合物Fe0.95O具有氯化钠晶体结构，在存在缺陷的该晶体中Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)各占铁总量的 和 %，标明铁价态的该晶体的化学[Fex(Ⅱ)Fey(Ⅲ) O]为 。该晶体的晶胞的边长为α pm（皮米），则该晶体的密度计算公式D= （以g·cm-3为单位）。
三、（15分）回答下列各问题：
1.在Na2S2O3(aq)和AgNO3(aq)的反应中，为什么有时生成Ag2S沉淀，而有时生成Ag(S2O3)23-配离子？
2.在纯硫酸中HNO3的酸性比HClO4弱，试解释之。
3.为什么不用KClO3与浓H2SO4反应制备ClO2气体，而用KClO3与H2C2O4反应来制备ClO2气体？
4.由SiH4为原料进行氮化来制备Si3N4纳米材料，它有极高的稳定性，所以用途广泛。试根据Si原子的成键特点和SiH4的性质，您认为该材料中最大可能存在的杂质是什么？解释你的结论。
5.在含Mn2+离子的溶液中，为什么不能采用同H2S气体生成MnS沉淀的方法将Mn2+去除干净？
四、（10分）完成下列各化学反应方程式
1.硫化砷(Ⅲ)溶于硫化钠溶液
2.卤酸盐(MXO3)热分解的三种类型
3.在液态氨中氨基钠与氯化铵的反应
4.氯气通往亚硝酸钠溶液
5.用(NH4)2PtCl6热分解来制备海绵状铂
6.独居石(RePO4)用碱分解
7.二氧化钛与碳酸钡共溶
8.白磷与氢氧化钠冷溶液作用
五、（10分）实验题
近年研究指出高铁酸盐在能源、环境保护等方面有着广泛的应用。我国学者提出在浓NaOH中用电化学法来制备高铁酸盐，试验装置如图。
1,写出发生在电极上的所有可能的化学反应。
2,CO2是制备 较高纯度产物重要干扰因素。请你在此示意图的基础上设计出安全、廉价、方便可行的方案,以消除空气中CO2的影响。（以图示表示）
六、（10分）推断题
一银灰色金属粉末A，溶于稀硫酸得含B溶液，于B溶液中加入一种硫酸盐C，可得一种浅绿色单斜晶体D，在D的水溶液中加入NaOH溶液可得白色（或带绿色）沉淀E，E在空气中缓慢变成棕色，最终变为F；若适量滴加H2O2溶液于沉淀E中，充分搅拌可得黑色沉淀G；在E的滤液中加入过量的NaOH溶液并加热；有一种可使湿润pH试纸变蓝色的气体H逸出；若将溶液B酸化，再滴加一紫红色溶液I，可得淡黄色溶液J，于J中加入黄血盐溶液，立即产生深蓝色的沉淀K。试写出D→K的化学式，并写出B+J和J+黄血盐溶液的离子方程式。
七、（10分）计算题
1.已知
Fe(H2O)63++e→Fe(H2O)62+
Φ0=+0.771伏
1gβ,Fe(phen)32+=21.3
1gβ,Fe(phen)33+=14.10
试求Φ0Fe(phen)33+/ Fe(phen)32+的值。
2.室温下，0.010mol的AgNO3溶于1升、0.020mol·L-1氨水中（设体积不变），求此溶液中Ag+、NH3、Ag(NH3)+、Ag(NH3)2+的浓度。
已知：β1=1.74×103 β2=1.12×107
