第十二章 羧酸
?
1．? 命名下列化合物或写出结构式
（5）4－methylhexanoic acid （6）2－hydroxybutanedioic acid
（7）2－chloro－4－methylbenzoic acid
（8）3，3，5－trimethyloctanoic acid
答案：
? 解：（1）3-甲基丁酸? （2）3-对氯苯基丁酸? （3）间苯二甲酸?
（ 4）9，12-十八二烯酸 （5）（6）（7）（8）
?
2．试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应：?
（1）乙醇????? （2）三氯化磷????? （3）五氯化磷????
（4）氨???? （5）碱石灰热熔
答案：
??????
?
3．区别下列各组化合物：
（1）甲酸、乙酸和乙醛；???????????????（2）乙醇、乙醚和乙酸；
（3）乙酸、草酸、丙二酸；???????????（4）丙二酸、丁二酸、己二酸
答案：
???
?
??
?
4．? 指出下列反应的主要产物：??
?
答案：
?????
5．完成下列转变:???
?
答案：
?????
?
?
6. 化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2, 甲与碳酸钠作用放出二氧化碳, 乙和丙不能, 但在氢氧化钠溶液中加热后可水解, 在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应, 试推测甲、乙、丙的结构。
答案：
?
?
7. 指出下列反应中的酸和碱.??
??(1) 二甲醚和无水三氯化铝;???????? (2) 氨和三氟化硼;???????? (3) 乙炔钠和水
答案：
7．按lewis酸碱理论：凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸，凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。
?
8.(1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物:??
① 乙炔、氨、水;???????? ② 乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔
(2) 按照碱性降低的次序排列下列离子:??
答案：
?
9. 分子式为C6H12O的化合物（A），氧化后得（B）C6H10O4。（B）能溶于碱，若与乙酐（脱水剂）一起蒸馏则得化合物（C）。（C）能与苯肼作用，用锌汞齐及盐酸处理得化合物（D）。后者的分子式为C5H10，写出（A），（B），（C），（D）的构造式。
答案：
解：根据题意，B为二元酸，C可与苯肼作用，为羰基化合物，D为烃。故A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以
???
?
10．一个具有旋光性的烃类，在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色，并且容易吸收溴。该烃经过氧化后变成一个中和当量为66的酸。此酸中的碳原子数目与原来的烃中相同。求该烃的结构。
答案：
解：（1）由题意：该烃氧化成酸后，碳原子数不变，故为环烯烃，通式为CnH2n-2。
?????? （2）该烃有旋光性，氧化后成二元酸，所以分子量=66*2=132。
??? 故二元酸为
。?
?
11．马尿酸是一个白色固体（m.p.190○C），它可由马尿中提取，它的质谱给出分子离子峰m/e=179，分子式为C9H9NO3。当马尿酸与HCl回流，得到两个晶体D和E。D微溶于水，m.p.120○C，它的IR谱在3200~2300cm-1有一个宽谱带，在1680cm-1有一个强吸收峰，在1600、1500、1400、750和700cm-1有吸收峰。以酚酞做指示剂用标准NaOH滴定得中和当量为121±1。D不使Br2的CCl4溶液和KMnO4溶液褪色。但与NaHCO3作用放出CO2。E溶于水，用标准NaOH滴定时，分子中有酸性和碱性基团，元素分析含N，相对分子质量为75，求马尿酸的结构。
答案：
由题意：m/e=179，所以马尿酸的分子量为179，它易水解得化合物D和E，D 的
???? IR谱图：3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的＞C=O的
?? 伸缩振动；1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振
?? 动之间偶合产生的两个吸收带；750cm –1和700cm-1是一取代苯的 C-H键的面外弯
?? 曲振动。再由化学性质知D为羟酸，其中和当量为121±1，故D的 分子量为122，
?? 因此，?
?????????????? 。
????? 又由题意：E为氨基酸，分子量为75，所以E的结构为H2NCH2COOH。
?????????? 。
