第十二章 羧酸 ? 1.? 命名下列化合物或写出结构式  (5)4-methylhexanoic acid (6)2-hydroxybutanedioic acid (7)2-chloro-4-methylbenzoic acid (8)3,3,5-trimethyloctanoic acid 答案: ? 解:(1)3-甲基丁酸? (2)3-对氯苯基丁酸? (3)间苯二甲酸? ( 4)9,12-十八二烯酸 (5)(6)(7)(8) ? 2.试以方程式表示乙酸与下列试剂的反应:? (1)乙醇????? (2)三氯化磷????? (3)五氯化磷???? (4)氨???? (5)碱石灰热熔  答案:    ??????  ? 3.区别下列各组化合物:  (1)甲酸、乙酸和乙醛;???????????????(2)乙醇、乙醚和乙酸;  (3)乙酸、草酸、丙二酸;???????????(4)丙二酸、丁二酸、己二酸 答案: ???  ?  ??   ? 4.? 指出下列反应的主要产物:??    ? 答案:  ?????    5.完成下列转变:???  ? 答案: ?????   ?  ? 6. 化合物甲、乙、丙的分子式都是C3H6O2, 甲与碳酸钠作用放出二氧化碳, 乙和丙不能, 但在氢氧化钠溶液中加热后可水解, 在乙的水解液蒸馏出的液体有碘仿反应, 试推测甲、乙、丙的结构。 答案: ?  ? 7. 指出下列反应中的酸和碱.?? ??(1) 二甲醚和无水三氯化铝;???????? (2) 氨和三氟化硼;???????? (3) 乙炔钠和水 答案: 7.按lewis酸碱理论:凡可接受电子对的分子、离子或基团称为酸,凡可给予电子对的分子、离子或基团成为碱。  ? 8.(1) 按照酸性降低的次序排列下列化合物:?? ① 乙炔、氨、水;???????? ② 乙醇、乙酸、环戊二烯、乙炔 (2) 按照碱性降低的次序排列下列离子:??  答案:  ? 9. 分子式为C6H12O的化合物(A),氧化后得(B)C6H10O4。(B)能溶于碱,若与乙酐(脱水剂)一起蒸馏则得化合物(C)。(C)能与苯肼作用,用锌汞齐及盐酸处理得化合物(D)。后者的分子式为C5H10,写出(A),(B),(C),(D)的构造式。 答案: 解:根据题意,B为二元酸,C可与苯肼作用,为羰基化合物,D为烃。故A可能为环醇或环酮。依分子式只能为环醇。所以 ???  ? 10.一个具有旋光性的烃类,在冷浓硫酸中能使高锰酸钾溶液褪色,并且容易吸收溴。该烃经过氧化后变成一个中和当量为66的酸。此酸中的碳原子数目与原来的烃中相同。求该烃的结构。 答案: 解:(1)由题意:该烃氧化成酸后,碳原子数不变,故为环烯烃,通式为CnH2n-2。 ?????? (2)该烃有旋光性,氧化后成二元酸,所以分子量=66*2=132。 ??? 故二元酸为 。?  ? 11.马尿酸是一个白色固体(m.p.190○C),它可由马尿中提取,它的质谱给出分子离子峰m/e=179,分子式为C9H9NO3。当马尿酸与HCl回流,得到两个晶体D和E。D微溶于水,m.p.120○C,它的IR谱在3200~2300cm-1有一个宽谱带,在1680cm-1有一个强吸收峰,在1600、1500、1400、750和700cm-1有吸收峰。以酚酞做指示剂用标准NaOH滴定得中和当量为121±1。D不使Br2的CCl4溶液和KMnO4溶液褪色。但与NaHCO3作用放出CO2。E溶于水,用标准NaOH滴定时,分子中有酸性和碱性基团,元素分析含N,相对分子质量为75,求马尿酸的结构。 答案: 由题意:m/e=179,所以马尿酸的分子量为179,它易水解得化合物D和E,D 的 ???? IR谱图:3200-2300cm-1为羟基中O-H键的伸缩振动。1680为共扼羧酸的>C=O的 ?? 伸缩振动;1600-1500cm-1是由二聚体的O-H键的面内弯曲振动和C-O 键的伸缩振 ?? 动之间偶合产生的两个吸收带;750cm –1和700cm-1是一取代苯的 C-H键的面外弯 ?? 曲振动。再由化学性质知D为羟酸,其中和当量为121±1,故D的 分子量为122, ?? 因此,? ?????????????? 。 ????? 又由题意:E为氨基酸,分子量为75,所以E的结构为H2NCH2COOH。 ?????????? 。